过氧化物效应（英文：peroxide effect）

又称卡拉施效应。1933年卡拉施(M. S. Kharasch)等人发现，在光照或过氧化物存在下氢溴酸与不对称烯烃反应，生成的加成产物与按马尔可夫尼可夫规则所预测的结果正好相反。例如：发生这种“反常”加成的原因是由于光或过氧化物的作用，产生了自由基，发生了自由基加成反应，这种“反常”的加成作用，称为过氧化物效应。

二十世纪三十年代发现在空气或过氧化物存在下，烯丙基溴与溴化氢生成的产物为1，3-二溴丙烷：

是反马氏加成产物。

实验发现，当有过氧化物存在时,HBr与烯烃的反应是自由基加成。特别注意：烯烃的过氧化效应只适应于HBr，HCl与HI无此反应。因为HCl离解较大，不易均裂产生Cl· ，HI虽能均裂产生I· ，但 I· 的活性太低，难与双键进行加成反应。