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词条 壬基酚
释义

壬基酚是一种重要的精细化工原料和中间体,外观在常温下为无色或淡黄色液体,略带苯酚气味,不溶于水,溶于丙酮。主要用于生产表面活性剂、也用于抗氧剂、纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂等领域。壬基酚属有机污染物,有“精子杀手”之称。

基本信息

又称壬基苯酚,简称NP,结构式为C9H19C6H4OH

英文名称:Nonyl Phenol

分子式(Formula): C15H24O

分子量(Molecular Weight): 220.24CAS No.: 25154-52-3

理化性能:

外观(Appearance): 无色或淡黄色液体,稍有苯酚气味

相对密度:0.94~0.95

沸点(95%):283~302℃

折射率:1.512~1.5140

闪点:≥140℃

溶解性:溶于丙酮、乙醇、三氯甲烷,略溶于石油醚,不溶于水。

含量(Purity): 99.50%

包装(Package): 190公斤/桶

物化性质(Physical Properties)

略带苯酚气味,不溶于水,溶于丙酮 ,酒精

质量指标

壬基酚的质量分数≥98.0%

水分 ≤0.05%

二壬基酚 ≤1.0%

羟值 245~255mgKOH/g

苯酚 ≤0.10%

色度(铂一钴色号) ≤20

用途

主要用于生产非离子表面活性剂,润滑油添加剂,油溶性酚醛树脂及绝缘材料,纺织印染,造纸助剂,橡胶,塑胶的防老抗氧剂TNP,抗静电ABPS,油田及炼厂化学品,石油制品洁净分散剂和铜矿及稀有金属浮选择剂,也用于入抗氧剂,纺织印染助剂,润滑油添加剂,农药乳化剂,树脂改性剂,树脂及橡胶稳定剂等领域用于环氧乙烷缩合剂制非离子表面活性剂,用作洗涤剂,乳化剂,分散剂,湿润剂等,进一步加工成硫酸脂和磷酸脂,制成阴离子表面活性剂。也用于制作除垢剂,抗静电剂,发泡剂等。

来源

壬基酚乙氧基化物是十分重要的非离子型表面活性剂,此种表面活性剂在自然环境中会发生去乙氧基反应生成壬基酚类物质

毒性

NPE在纺织业中都被广泛应用于印染、清洗的工序。而在纺织业之外,NPE也可以用做表面活性剂、清洁剂。具有内分泌干扰效应,可促进乳腺癌细胞增殖,属于内分泌干扰物,致癌物。

环境标准(Environmental Standard)美国国家环保局(EPA)推荐标准,在淡水中,壬基酚的含量不应高于6.6ug/L,在咸水中不应高于1.7ug/L。

同时,NPE一旦进入到环境中,就会迅速分解成毒性更强的环境激素——NP,也就是壬基酚。NPE是全世界公认的环境激素。研究表明,即便这种物质排放的浓度很低,也极具危害性。

2011年4月至5月间,绿色和平在中国、英国、阿根廷等全球18个国家采购了15个服装品牌的78件样品,其中包括运动服装、休闲服装及鞋类。这些样品的产地涉及中国、孟加拉国、印度尼西亚、斯里兰卡、泰国等13个纺织品生产国。绿色和平将这些样品送至具有资质的第三方实验室进行检测,结果表明,包括阿迪达斯、李宁等在内的2/3的样品被检测出含有NPE。

NP具有持久性以及生物蓄积性。也就是说,它一旦被排入的环境中,它会在环境中存在很长时间,而且它可以进入食物链,并且通过食物链逐级放大。同时,它还具有模拟雌激素的作用,因此它一旦进入生物体内之后,就会影响生物体正常的生殖和发育,可以导致人类男性精子数量的减少。

壬基酚 - 检测

壬基酚经分离富集后,测定分析方法主要有两种:气相色谱-质谱法和高效液相色谱法。

NP 和NPnEO 在污泥及污泥过滤水中的分配表明污泥对NPnEO 有明显的吸附作用,并近似符合Dubinin-Astakhov 等温吸附。

在污水处理厂(STPs)中,大多数NP 和短链的NPnEO 倾向于吸附在污泥上并随着污泥处置的途径进入环境。进入土壤后NP 的降解受温度、植物的存在、自身结构等诸多因素的影响。

芽孢杆菌(Bacillus sp.)、假单胞菌(P seudomonas sp.) 、诺卡氏菌(Nocardia sp.) 和假丝酵母(Candida sp.) 4 种菌的1∶2∶1∶1 (体积比)符合菌能够在复杂的水环境中有效地降解壬基酚聚氧乙烯醚。

储存运输

液氮密封包装,储存于阴凉,干燥,通风的仓库里,运输时应轻搬轻放,避免日晒雨淋。

生产技术

壬基酚的生产包括丙烯齐聚制壬烯和苯酚烷基化制壬基酚两个过程。常州化工二厂和大庆石油化工厂采用波兰布拉霍夫尼亚有机合成 研究院的齐聚工艺,其特点是使用布拉霍夫尼亚有机合成研究院开发的专用含磷催化剂,齐聚反应选择性高,催化剂寿命较长(不少于6 个月)。

国内市场状况

生产情况

我国壬基酚一直依赖进口,直到1988年以前还没有壬基酚生产装置,国家将壬基酚合成研究列为七五重点开发项目,近几年才开始有所发展。首先有辽阳综合利用研究所和辽阳耐酸件厂合作进行过壬基酚中试。尔后,甘肃兰州精细化工新产品开发公司利用兰炼副产物壬烯为原料,采用活性白土催化剂与苯酚烷基化合成壬基酚填补了国内空白,并于1991年11月建成年产2000t的生产装置。近两年,又有江苏常州化工二厂和大庆石油化工厂通过引进波兰技术,分别建设了5000t/a和1万t/a壬基酚生产装置,前者已于1994年投产,后者亦于1996年建成。此外,吉化公司等也正在引进万t/a级生产装置。然而近期内壬基酚产量仍难以满足国内需求,每年尚需进口数千吨,甚至上万吨。具体见表1。

消费与需求

我国壬基酚主要用于生产非离子表面活性剂和改性酚醛树脂,少量用来生产阴离子表面活性剂及其他产品。目前年需求量约3万 t,预计九五期间市场需求年均增长8%,2001年需求量将达到4.5万 t。

壬基酚聚氧乙烯醚作为非离子表面活性剂已在我国广泛应用于洗涤剂、纺织、农药、涂料、皮革、建材、造纸等行业。在合成洗涤剂方面,由于其良好的洗涤性能而广泛用来生产复合洗衣粉或液体洗涤剂和超浓缩洗衣粉。它在复合洗衣粉中的添加量为1%,在液体洗涤剂中的添加量为10%,在超浓缩洗衣粉中的添加量为15%。我国目前合成洗涤剂对壬基酚聚氧乙烯醚总需求量约为6.5万 t,折合壬基酚约2.1万 t。预计2001年需壬基酚聚氧乙烯醚近10万 t,折合壬基酚约3.3万 t。

在纺织洗涤剂方面,我国壬基酚聚氧乙烯醚主要用于精纺和粗纺呢绒的洗涤,目前需求量约4500t,折合壬基酚1500t。预计2001年需壬基酚1800t。在纸浆和造纸方面,壬基酚聚氧乙烯醚用作纸浆用碱抽提脱树脂的优良助剂,可增强碱液渗透,促进树脂分散;作为造纸低泡洗涤剂和分散剂,可使纸张产品平滑而均匀。此外,壬基酚聚氧乙烯醚还用来除去废报纸油墨,在我国目前纸浆和造纸行业约需壬基酚聚氧乙烯醚600t,折合壬基酚200t。预计2001年需壬基酚约300t。

在建材行业,壬基酚聚氧乙烯醚用于水性漆中,可起到乳化、分散和润湿作用;用于混凝土加气剂,可使水泥砂浆或混凝土形成大量微细胞,改善其易和性、保水性,提高混凝土的抗冻性和抗渗性。目前我国建材行业的壬基酚需求量约300多 t,预计2001年需求量将近500t,主要是水性漆的潜在需求量较大。壬基酚在我国农药乳化剂中的耗费量每年为2000t左右,估计今后仍将保持这一水平或略有增长。壬基酚聚氧乙烯醚还用于石油破乳剂和皮革加工助剂。前者年需求量约1200t,折合壬基酚400t,后者需求量近千吨,折合壬基酚约300多 t。预计2001年破乳剂和皮革助剂对壬基酚的需求量将分别达到600t和400t。

在电子行业中,壬基酚主要是用来生产电子线路高级层压板中的改性酚醛树脂。其对壬基酚的需求正在增长,目前需求量约为2000t,预计2001年将达到3000t。

目前我国壬基酚还用于内燃机钡盐润滑油助剂的生产,年耗用量约1000t。

价格

1996年7月,我国市场壬基酚价格为8300~8700元/t,1997年7月为8600元/t,1998年7月为9800~10400元/t,2000年10月为8700~9500元/t,近期为10900~11000元/t,价格波动不大。

表1 我国壬基酚进口情况

年份 进口量 出口量

1992 1358.7

1993 1823.7 32.0

1994 6952.0 2.5

1995 14302.0 423.0

1996 9931.0 302.0

1997 10610.0 84.0

1998 10779.0 28.0

1999 10661.0 52.0

2000 5737.0 2.2

2011年价格达到30000元/t。

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