| 词条 | 氯仿 |
| 释义 | § 基本信息 氯仿 中文别名：氯仿 中文名称：三氯甲烷 英文名称：Chloroform 英文别名：Trichloromethane; Methyl trichloride 分子式：CHCl3 分子量：119.38CAS 物理化学性质 密度：1.48 折射率：1.4459 水溶性：8 g/L (20 ℃) 沸点：61 ℃ 熔点：-63 ℃[1] § 基本概述 氯仿 氯仿，无色透明易挥发液体，有特殊甜昧。相对密度(20℃／4℃)1. 489，凝固点-63．55℃，沸点61．6℃，折射率1．4467，溶解度参数δ＝9．4。能与乙醚、乙醇、苯、石油醚、四氯化碳、苯、二硫化碳和油类等混溶。微溶于水。不易燃烧，但长期曝露在空气中可以燃烧，发出火焰或高温。有麻醉性，有毒，被认为是致癌物质。在日光、氧气、湿气中，特别是和铁接触时，则反应生成剧毒的光气。LD50909mg／kg，空气中最高容许浓度240mg／m3(或0.005％)。 用作树脂和橡胶的溶剂能溶解聚苯乙烯、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚砜、氯化聚醚、丁苯橡胶等，配制溶剂型胶粘剂。 贮存于阴凉、通风的库房内，避光、隔热。 贮藏与效期：遮光，密封，在30℃以下保存。 类别： 溶剂、防腐药。 鉴别：取本品，加苯胺2 滴及氢氧化钠试液1ml 后，加热，即发生苯胩的臭气（有毒）。[2] § 基本性状 氯仿 本品为无色挥发性液体；有特臭，味微甜，随后有烧灼感；遇光易变质。本品与乙醇、乙醚、脂肪油、挥发油或一般的有机溶剂均能混合，在水中微溶。相对密度 本品的相对密度（附录Ⅵ A韦氏比重秤法）在25℃时为1.474～1.479。馏程 本品的馏程（附录Ⅵ B）为60～62℃，在60℃以下馏出部分应不超过5 ％(ml/ml) 。 § 主要用途 氯仿为有机合成原料，主要用来生产氟里昂（F-21、F-22、F-23）。此外，还用于有机合成及麻醉剂；脂肪、橡胶、树脂、油类、蜡、磷、碘和粘合压克力的溶剂；青霉素、精油、生物碱等的萃取剂；测定血清中无机磷；清洗剂；肝功能试验的防腐剂等。是手机维修人员必备的清洗剂。 三氯甲烷氯仿与四氯化碳混合可制成不冻的防火液体。还用于烟雾剂的发射药、谷物的熏蒸剂和校准温度的标准液。工业产品通常加有少量乙醇，使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。 § 毒理学 氯仿主要作用于中枢神经系统，具有麻醉作用，对心、肝、肾有损害。急性中毒：吸入或经皮肤吸收引起急性中毒。初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤湿热和粘膜刺激症状。以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反射消失、昏迷等，重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动。同时可伴有肝、肾损害。误服中毒时，胃有烧灼感，伴恶心、呕吐、腹痛、腹泻。以后出现麻醉症状。液态可致皮炎、湿疹，甚至皮肤灼伤。慢性影响：主要引起肝脏损害，并有消化不良、乏力、头痛、失眠等症状，少数有肾损害及嗜氯仿癖。 安全防护措施：有害液体，能被皮肤吸收，吸入其蒸气也是有害的，需在通风处使用。 环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。 燃爆危险： 本品不燃，有毒，为可疑致癌物，具刺激性。 危险特性： 与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。在空气、水分和光的作用下，酸度增加，因而对金属有强烈的腐蚀性。 （变质检验方式：加入硝酸银，因氯仿变质后产物有盐酸，盐酸和硝酸银会反应生成白色沉淀。） 甲烷分子中3个氢原子被氯取代而生成的化合物。分子式 CHCl3 。又称氯仿 。无色易挥发液体 ，稍有甜味 。熔点－63.5℃，沸点61.7℃，相对密度1.4832(20／4℃)。微溶于水，溶于乙醚、乙醇、苯等。 三氯甲烷实验 难燃烧。三氯甲烷在光照下能被空气中的氧氧化成氯化氢和有剧毒的光气： 2CHCl3+O2=2COCl2+2HCl § 中毒表现 氯仿的急性中毒表现为：头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐，患者先兴奋后麻醉，出现肝、肾损伤等，严重者可因呼吸麻痹、心室纤颤而死亡。皮肤若接触氯仿可出现红斑、水肿、水疱、冻伤等。长期接触氯仿者，主要出现肝脏损害，并伴有消化不良、抑郁、失眠、共济失调等。少数人可引起嗜氯仿癖，饮酒还可增加氯仿的肝脏毒性。根据氯仿的毒性数据测算，一个每天工作8小时的工人，即使他终身从事这种工作，只要空气中的哥罗芳含量在49毫克/立方米以下，就不足以对人体造成伤害。 动物实验发现，氯仿有高胚胎毒性和轻度致畸性，可诱导小白鼠发生肝癌，但目前尚无人体致癌的研究资料。国际癌症研究中心和美国把氯仿列为对人的可疑致癌物。 § 制备方法 氯仿于1832年首次采用三氯乙醛被碱分解的方法制得。工业上可用甲烷氯化的方法，或利用含有乙醛基的醛或酮与次氯酸盐作用来制取，这一反应很有普遍性，称为卤仿反应，例如：还可在高温下用铁和水还原四氯化碳制取。三氯甲烷是常用的有机溶剂，医疗上曾用作吸入性全身麻醉物，因毒性较大，已很少使用。它的蒸气对眼粘膜有刺激性。 氯仿的生产方法很多。除目前国外广泛采用的甲烷法和甲醛法外，还有乙醛漂白粉法、丙酮法、氯油法和氯醇法等。乙醛漂白粉法原料消耗定额：乙醛（以100%计）600kg/t、氯气2500kg/t、石灰（以100%计）5000kg/t。 § 储存与运输 三氯甲烷应贮于 密封的棕色瓶中。工业产品中通常加1％～2％的乙醇，以使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。用前可加入少量浓硫酸振摇后水洗，经氯化钙或碳酸钾干燥，即可得不含乙醇的三氯甲烷。在强碱作用下，三氯甲烷可消除一分子氯化氢，生成二氯卡宾，它可用于制备二氯环丙烷衍生物。氯仿与乙醇和水可以分别形成二元共沸混合物或三元共沸混合物。 § 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全检查区，并进行隔离，严格限制出入。 ⑴常温下的三氯甲烷为无色液体。对于发生在地面上的污染事故及处置技术主要有： ①迅速用土、沙子或其它可以取到的材料筑成坝以阻止液体的流动，特别要防止其流入附近的水体中，用土壤将其覆盖并将其吸收。也可以在其流动的下方向挖一坑，将其收集在坑内以防四处扩散，然后将液体收集到合适的容器中。 ②在处理过程中不要用铁器(如铁勺、铁容器、铁铲等)，应改用其它工具，因为铁有助于三氯甲烷分解生成毒性更大的光气。有条件的话，操作人员在处理过程中应戴上防毒面具，或其它防护设备。 ③将受污染的土壤清除剥离后集中进行处理，有以下几种方法可视情况选用： a.加热土壤并加水，使三氯甲烷生成甲酸、一氧化碳和盐酸； b.将浓碱液加入到土壤中使其与三氯甲烷反应生成一氧化碳； c.将稀的氢氧化钠或氢氧化钾加入土壤中，使其与三氯甲烷反应生成甲酸钠或甲酸钾； 以上操作应避免在光照条件下进行。 d.对土壤进行焚烧处理，要保证完全燃烧，以防止光气产生。 ⑵当三氯甲烷液体进入水体后，应设法阻断受污染水域与其它水域的通道，其方法为筑坝使其停止流动；开沟使其流向另一水体(如排污渠)等等。由于三氯甲烷属挥发性卤代烃类，对受其污染的水体最为简便易行处理方法是使用曝气(包括深进曝气)法，使其迅速从水体中逸散到大气中。另外，处理土壤的几种方法也可酌情使用。 废弃物处置方法：用焚烧法。废料同其它燃料混合后焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排气中的卤化氢通过酸洗涤器除去(可能的话，应考虑氯仿的回收使用)。 § 人身防护 吸入：蒸汽或烟雾浓度不明或存在可检测出的浓度时，应戴有黄色标志滤毒盒的防毒面具。 眼睛：戴化学防溅眼镜或面罩。 吸入：使吸入蒸汽的患者脱离污染区，安置休息并保暖。如果呼吸停止，立即进行人工呼吸。 眼睛：用水冲洗并就医诊治。 口服：误服立即嗽口，急送医院救治。 § 检查方法 酸度与碳酰氯 取水20ml，加酚酞指示液4 滴，滴加氢氧化钠滴定液(0.01mol/L) ，边滴边振摇至显淡红色；分为2 等份，分别置甲、乙两支50ml具塞比色管中，甲管中精密加本品20ml，振摇混合，滴加氢氧化钠滴定液(0.01mol/L) ，边滴边振摇，至重显的粉红色与乙管的粉红色一致，并能持续15分钟不褪，消耗氢氧化钠滴定液(0.01mol/L) 不得超过0.20ml。氯化物 取本品10ml，加新沸过的冷水25ml，密塞，振摇3 分钟，静置俟分层；取水液10ml，加硝酸银试液3 滴，1 分钟内不得发生浑浊。游离氯 取氯化物项下剩余的水液10ml，加碘化钾试液与淀粉指示液各数滴，不得显蓝色。醛与酮 取本品3ml ，加无氨蒸馏水10ml，密塞，振摇5 分钟，静置俟分层；取水液5ml ，置50ml具塞比色管中，加无氨蒸馏水40ml与碱性碘化汞钾试液5ml ，密塞，摇匀，1 分钟内不得发生浑浊或沉淀。易炭化物 取本品40ml，置95％硫酸洗过的50ml具塞纳氏比色管中，加95％硫酸10ml，密塞，振摇5 分钟，静置俟分层，氯仿层应无色；酸层如显色，与同体积的对照液（取比色用氯化钴液0.3ml 、比色用重铬酸钾液1.0ml 与水8.7ml ，混合后，取2ml ，加水至10ml制成）比较，不得更深。含氯分解产物取易炭化物项下的硫酸液4ml ，小心加水10ml，摇匀，应澄清；加热时，只许发生极微的乙醇、乙醚或酯类气味。再加水10ml稀释，仍应澄清；加硝酸银试液3 滴，1 分钟内不得发生浑浊。不挥发物 取本品25ml，置经105℃恒重的蒸发皿中，于通风橱内，在水浴上缓缓蒸干，并在105 ℃干燥至恒重，遗留残渣不得过1mg 。异臭 取本品20ml，在50℃水浴上缓缓蒸发至近干时，不得有异臭。 |
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