词条 | 有机磷化合物 |
释义 | 有机磷化合物 organophosphorus compound 含碳- 磷键的化合物或含有机基团的磷酸衍生物。有机磷化合物的磷原子有空的d轨道,价态较多 ,主要有以下几类: ① 三配位磷化合物。为sp3(不等性)杂化三角锥构型,磷原子带孤对电子。三价磷化合物具有亲电性、双亲性和亲双烯的反应特性,反应时经常能形成很强的PO键。例如,三烷基膦和亚磷酸三烷基酯都是三价磷化合物。由于磷原子的体积较大,电负性较小,三烷基膦的亲核性和碱性比三烷基胺大。有3个不同烷基的膦可拆分为旋光异构体。三烷基膦还易与过渡金属配位,形成有特性的均相催化剂。 ②四配位磷化合物。为sp3杂化的四面体构型,包括季鏻离子R4P+和形式上是五价的磷酰基化合物X3PO。这类化合物的PO键稳定性很高。四配位磷化合物的旋光异构体较易拆分。 ③五配位磷化合物。为sp3d杂化的三角双锥(六面体)构型,例如磷烷:五配位磷有机化合物具有一系列的分子重组特性,很多四配位磷有机化合物在反应中均形成五配位的中间体。 图片 ④六配位磷化合物。为sp3d2杂化的四角双锥(八面体)构型,例如六配位磷阴离子和环状磷酸酯:这类化合物很活泼,研究得不多。 此外,一、二配位磷化合物的研究目前很广。 图片 有机磷化合物在核酸、辅酶、有机磷神经毒气、有机磷杀虫剂、有机磷杀菌剂、有机磷除草剂、化学治疗剂、增塑剂、抗氧化剂、表面活性剂、络合剂、有机磷萃取剂、浮选剂和阻燃剂等方面应用广泛。 |
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