covalent coordination bond

在配位化合物中，按照价键理论，中心原子(或中心离子)为了尽可能多地形成化学键，价电子层中能量相近的未充满的d轨道中的电子发生重排，以腾出更多的空d轨道与空的s轨道、p轨道接受配位体的电子对而形成的配位键。凡中心原子(离子)与配位原子的电负性相差较小时，倾向于形成共价配位键。

例如，Fe3+与CN-形成[Fe(CN)6]3-时，Fe3+的五个3d电子发生重排，以3d24s4p3轨道接受配位体的电子对。这种改变了自由离子价电子结构的配位键称共价配位键。