概念

性质

浓差电池电动势计算

浓差电池的各种类型及示例

概念

电动势是由电池中存在浓度差而产生的电池称为浓差电池。浓差电池又分为两类：电解质浓度不同形成的浓差电池，称为离子浓差电池；另一类是电极浓差电池，电极材料相同但其浓度不同。

性质

由于两极间电解质浓度不同或电极上反应物的浓度不同的作用而产生电动势的一类电池称为浓差电池。例如：（1）Ag | AgNO3(m') || AgNO3(m'') | Ag 它的电极材料和电解质都相同，只是电解质的浓度不同，即m'≠m''；（2）Pt，H2(p1) | HCl(m) | H2(p2)，Pt pl≠p2在电池上参加电极反应的气态物质压力不同，也构成一种浓差电池。在这种电池中，总的作用只是一种物质从高浓度状态向低浓度状态转移，而未发生净的化学变化，为区别于一般的化学电池，故称为浓差电池。

浓差电池电动势计算

浓差电池是指电池内物质变化仅是由一物质由高浓度变成低浓度且伴随着过程吉布斯自由能变化转变成电能的一类电池。

与自发扩散作用不同，在浓差电池中物质的转移是间接地通过电极反应以实现的，故其吉布斯自由能变可转变为电功。

浓差电池分"单液浓差电池"和"双液浓差电池"两大类。而双液浓差电池又分为"有液接电势浓差电池"和"消除液接电势浓差电池"。但不管是何种浓差电池，其电池的标准电动势均为零。这是由于E⊖（电池）= E⊖（正极）－ E⊖（负极），而浓差电池所选用的电极的标准电极电势是一样的，即 E⊖（正极）=E⊖（负极），所以有E⊖（电池）=0V 。

浓差电池的各种类型及示例

﹡有液接电势浓差电池可用于测定活度系数及迁移数。今以测定迁移数为例。原则上，只要组成两个涉及同一电解质的浓差电池，其中一个具有液接电势，另一个则已消除液接电势，则由此二电池电动势比值可求出电解质中某一离子的迁移数。例如，由以下二个电池电动势数据，可测出 LiCl 中 Li+ 的迁移数。

(1) AgAgCl(S)LiCl(C1)Li-Hg(x1)-Hg(x1)-LiLiCl(C2)AgCl(S)Ag

(2) AgAgCl(S)LiCl(C1)LiCl(C2)AgCl(S)Ag