| 词条 | 五氯化磷 |
| 释义 | § 结构 五氯化磷 固态时五氯化磷的结构单元可以写作PCl4+ PCl6− ，氯化铯型晶体结构，两个离子分别为四面体和八面体结构，阳离子中的磷原子为sp3杂化，阴离子中的磷为sp3 d2 杂化。气态和液态的五氯化磷为单分子结构，分子呈三角双锥形，与VSEPR理论所预测的一致。 溶液中的分子结构与浓度和溶剂有关。溶于极性溶剂（如硝基甲烷、硝基苯）时，五氯化磷发生自偶电离，在稀溶液中的主要反应为：, 浓度较高时的主要反应为： , 溶于非极性溶剂（如二硫化碳、四氯化碳、苯）时，五氯化磷不发生电离，仍以PCl5的形式存在。 溶液中PCl5曾被认为以二聚体存在（P2Cl10），但来曼系光谱的数据否定了这个假说。 五氯化磷中超价的磷原子可用三中心四电子键解释。 § 制备方法 五氯化磷可通过三氯化磷的氯化制备。该方法2000年生产了大约一万吨的五氯化磷。, 180℃时，PCl5与PCl3和Cl2构成平衡，PCl5的解离度大约为40%。 因此PCl5的样品中经常含有氯气，也因此常带绿色。 § 水解 PCl5与水剧烈反应，生成氯化氢和含氧磷化合物。部分水解的产物为三氯氧磷： , 在热水中，五氯化磷完全水解，生成磷酸： , § 其它反应 五氯化磷是常用的氯化剂。 对有机化合物的氯化 五氯化磷在有机合成中有两类反应比较重要：一是将C-H键转化为C-Cl键的反应，二是将C-OH键转化为C-Cl键的反应。一些常见的反应如下： 1、将羧酸转化为酰氯、将醇转化为相应的氯代烷。目前实验室中做此类反应时，比较常用的是氯化亚砜，因为副产物二氧化硫是气体，比五氯化磷的副产物（固体POCl3）容易分离得多。 2、五氯化磷、三氯化磷与硫酰氯都可以用作Cl2的来源，但在实验室中，硫酰氯比五氯化磷用途广泛，因为气态的二氧化硫很容易与产物分离。 3、与叔胺（如N,N-二甲基甲酰胺）反应，生成Vilsmeier试剂（[(CH3)2NCClH]Cl）。此类试剂可用于甲酰化反应合成苯甲醛的衍生物，或转化醇为相应的氯代烃。 4、五氯化磷比较特殊的反应是，它可以氯化烯丙基位和苄基位的C-H键，将其转化为C-Cl，而且也可将C=O转化为偕二氯代物（>CCl2）。 5、与苯乙烯反应水解后可得亚磷酸的衍生物。该反应体现了五氯化磷的亲电特征对 无机化合物的氯化 与其在有机反应中的应用类似，五氯化磷已被氯化亚砜取代。五氯化磷与五氧化二磷反应，生成三氯氧磷： ， 可氯化二氧化氮为硝酰氯： ， 也可作为合成六氟磷酸锂的前体。后者是锂离子电池中的电解质。 ， § 五氯化砷和五氯化锑 AsCl5 和 SbCl5 都采取三角双锥结构。相关的键长数据分别为：211pm（As-Cleq），221pm（As-Clax），227pm（Sb-Cleq）和233.3pm（Sb-Clax）。 低温下 SbCl5 为二聚体，双八面体的 Sb2Cl10，与五氯化铌类似。 § 性状 白色至浅黄色结晶块。有刺激性不愉快的气味。发烟。易潮解。约在100℃升华，不熔融。遇水水解，生成磷酸和氯化氢。遇醇类生成相应氯化物。溶于二硫化碳和四氯化碳。相对密度3.6。熔点148℃(加压下)。沸点160℃。低毒，半数致死量（大鼠，经口）660mg/kg。有腐蚀性。 § 储存 密封阴凉干燥保存。 § 用途 制造乙酰纤维素的催化剂。以氯置换化合物中的羟基，特别是由酸转化为酰氯。测定羟亚甲基。 § 安全 五氯化磷会剧烈水解生成氯化氢和氯气，因此使用五氯化磷要注意安全。 § 安全措施 贮于阴凉、干燥、通风处。与食用化学品、金属粉末、酸类分储。用水彻底冲洗身体接触部位。误食，用水漱口，就医。 § 对环境的影响 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：其蒸气与烟尘可引起眼结膜刺激症状。刺激咽喉引起灼痛、失音或吞咽困难，并可引起支气管炎、肺炎与肺水肿。 二、毒理学资料及环境行为 毒性：属中等毒类。 急性毒性：LD50660mg/kg（大鼠经口）；LC50205mg/m3（大鼠吸入） 危险特性：遇水发热、冒烟甚至燃烧爆炸。 燃烧（分解）产物：氯化氢、氧化磷、磷烷。 § 实验室监测方法 分光光度法 § 环境标准 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.2mg/m3 § 应急处理处置方法 泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质（木材、纸、油等）接触，避免扬尘，小心扫起，逐次以小量加入大量水中，静置，稀释液放入废水系统。如果大量泄漏，最好不用水处理，在技术人员指导下清除。 防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿工作服（防腐材料制作）。 手防护：戴橡皮手套。 其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。 § 急救措施 皮肤接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。 眼睛接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，然后用水彻底冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。 灭火方法：干粉、砂土。禁止用水。[1] § 管制信息 五氯化磷（*）(XZ) 本品根据《监控化学品管理条例》及其实施细则，本品属第三类监控化学品，生产和进出口受国家禁化武办（国家工信部）管制；根据《危险化学品安全管理条例》，本品属第八类危险化学品，生产受安全生产监督管理部门管制。 |
| 随便看 |
百科全书收录594082条中文百科知识，基本涵盖了大多数领域的百科知识，是一部内容开放、自由的电子版百科全书。