词条 | 激发态分子内质子转移 |
释义 | 激发态分子内质子转移(excited—state intramolecular proton transfer,ESIPT) ESIPT是指当探针分子受光激发后,发生在激发态分子内部邻近的质子给体与质子受体之间的质子转移反应。ESIPT效应广泛存在于自然界,是生物过程中基本的质子转移方式之一。据文献报道,具有ESIPT性质的荧光化合物很多 ,其中最典型的是3一羟基黄酮(3-hydroxyflavone,F),F及其衍生物。Frolov等 于1974年首次报道了F在醇溶液中的双荧光现象,并认为短波区的紫色荧光来源于正常激发态,长波区的绿色荧光来源于F与溶剂乙醇形成的激基复合物(exciplex)。在大量实验研究基础上,Sengupta和Kasha 部分否定了Frolov的解 释,提出ESIPT理论。将短波荧光归结为正常激发态(normal excited state,N )所产生的荧光,而将长波发射确定为ESIPT反应所产生的互变异构体(photo—tautomer,T )荧光。F所具有的这种特殊光谱和光物理行为引起了众多光谱学者的关注,先后有多个研究小组利用激光皮秒动力学(1aser pico—second ki—netics)In-is]、低温光物理 ]、高压光物理 “, 等手段深入研究了这种荧光分子的特殊荧光行为,证明ESIPT是这些特殊光谱行为产生的根本原因。F所固有的两个缺点(紫外区激发或干扰多,在非质子性溶剂中难以观察到Ⅳ 带发射)使其只对极性较高的环境变化敏感,且F在质子性溶剂中的ESIPT的过程易受溶质一溶剂分子间氢键影响¨ ” ,因此实际应用不多。 |
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