定义

性质

举例

定义

负碳离子

carbanion带有负电荷的含碳离子。一类重要的活性中间体。负碳离子具有一对孤对电子 ，占有sp3杂化轨道。在许多有机反应中，C－H键在碱的作用下发生异裂，质子转移到碱上，形成负碳离子如图1所示：

性质

负碳离子极其活泼，除很少数情况外，至今尚未分离成功。然而大量实验事实已证明了它的存在。

负碳离子的主要反应是与正性分子或基团的结合，也就是广义的路易斯酸-碱反应,或者与具有空轨道的基团结合。有时负碳离子参与加成反应、重排反应，或者本身被氧化成自由基。

举例

典型的反应有：亲核加成反应、亲电取代反应、芳香族亲核取代反应、重排反应和消除反应等。其中迈克尔加成反应应用范围最广泛，它一般是通过负碳离子中间体历程来进行的。典型的迈克尔加成反应就是α,β-不饱和羰基化合物与HY在强碱作用下发生的1，4或1，2加成反应。HY是指相邻具有羰基、硝基、氰基等负性基团的负碳离子的共轭酸，如丙二酸二乙酯HCH(COOC2H5)2型化合物。反应一般分二步进行（图2）：

第一步是在强碱作用下亲核试剂 Y-加成在碳-碳双键上，形成A结构。同时，A结构中的负电荷进一步移到羰基的氧原子上，形成B结构。第二步是A或B与HY反应，由A得到1，2加成物，由B得到1，4加成物。一般来说,A、B结构可以互相转移，但由于B比A结构稳定，所以主要得到1，4加成物。

负碳离子一般通过烃类(RH)与强碱(BM)的反应，或卤代烃(R—X)与活泼金属（MⅠ或MⅡ）的反应来制备，如下列反应（图3）所示：式中MⅠ为锂、钠等碱金属；MⅡ为镁等碱土金属。