| 词条 | 开环聚合 |
| 释义 | § 开环聚合 § 正文 环状化合物单体经过开环加成转变为线型聚合物的反应，例如： X为杂原子或官能团,如─O─、─S─、─N(R)─以及─CH＝CH─等；R为烷基。 开环聚合产物和单体具有同一组成，一般是在温和条件下进行反应,副反应比缩聚反应少,易于得到高分子量聚合物,也不存在等当量配比的问题（见缩合聚合）。开环聚合也不同于烯类加成聚合，不像双键开裂时释放出那样多的能量。目前在工业上占重要地位的开环聚合产物有聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃、聚环氧氯丙烷、聚甲醛、聚己内酰胺、聚硅氧烷等。 1863年C.-A.孚兹最早研究开环聚合,他将环氧乙烷和水在封管中加热，得到乙二醇和聚乙二醇。1929年H.施陶丁格对环氧乙烷在各种催化剂存在下的聚合进行了系统的研究。1935年W.H.卡罗瑟斯通过双官能化合物的缩合反应合成了各种结构和不同大小的环状化合物，并对其开环聚合的可能性进行了探讨。但是开环聚合作为独立的聚合化学反应类型，则是在50年代以后逐步发展形成的。 开环聚合的可能性 从热力学角度来看，开环聚合的可能性随单体环的大小而异，其次序为三元环＞四元环＞五元环＞六元环。五、六元环较稳定；七元环以上的聚合可能性又加大（见表）。 开环聚合 含有杂原子的环状单体极性较大，易进行离子型聚合，而以正离子聚合的单体最多，如环醚、环硫醚、环亚胺、环二硫化物、环缩甲醛、内酯、内酰胺、环亚胺醚等。用负离子引发的开环聚合的单体则有环醚、内酯、内酰胺、环氨基甲酸酯、环脲、环硅氧烷等。 开环聚合类型 按单体不同，可进行正离子、负离子、配位等聚合。以环氧乙烷为例，环氧乙烷既能进行正离子开环聚合，也能进行负离子开环聚合。 在AlCl3、SbCl5、BF3、FeCl3等路易斯酸引发下进行正离子开环聚合，得到分子量为5000以下的聚合物： 反应是以 |
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