词条 | 基团转移聚合 |
释义 | 基本信息名称:基团转移聚合 拼音:jituanzhuanyijuhe 英文名称:group transfer polymerization 说明:一种新的聚合方法。被认为是除自由基、阳离子、阴离子和配位阴离子聚合以外的第五种基本聚合方法。此类聚合要求特殊的引发剂,如二甲基乙烯酮缩甲醛·三甲基甲硅醚,并在适当的催化剂(如HF-2等)存在下进行。聚合时,单体加成的每一步,引发剂的三甲基硅基都向单体(如MMA)的羰基上转移一次。这种聚合可以得到窄分子量分布的活性聚合物,并可合成嵌段共聚物和不同端基的遥爪聚合物。其产物可用于橡胶、塑料、成纤聚合物、涂料及胶粘剂的制备。 实际过程单体的加成增长反应伴随着基团转移的聚合反应。这是20世纪80年代才发现的新聚合反应。基团转移聚合属于链式聚合,按亲核的加成聚合机理反应。例如,2-甲基丙烯酸甲酯单体以 1-甲氧基-1-三甲基硅氧-2-甲基-1-丙烯为引发剂,在催化剂──亲核试剂四丁基二苯甲酸氢铵(TBABB)──的作用下,在室温即能发生基团转移聚合。这种聚合反应在聚合的引发和每一步增长反应中,都有三甲基硅基SiMe3基团转移到进来的单体上:式中Me为甲基。甲基丙烯酸甲酯通过基团转移聚合,可得到分子量分布较窄的“活”的聚合物。如果加入其他单体,能生成嵌段共聚物。也可用不同的终止剂来合成带有不同端基的遥爪聚合物。α,β-不饱和酸、酯、酮、腈等化合物也能进行基团转移聚合。现在基团转移聚合技术已用于涂料的生产中。 |
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