黑色有金属光泽的晶体, 它是用白磷在很高压强和较高温度下转化而磷成的。 在磷的同素异形体中反应活性最弱的，它在空气中不会点燃。其使用价值不大。
经知道的黑磷有四种：斜方、菱形、立方和无定形。无定形的黑磷在125℃向红磷转变。黑磷具有类似石墨的片状结构（波形层状结构）。层之间的键合比层内的键合弱，与石墨相似，具有导电性。这类晶体的本质特征不仅晶体内有共价键还有离域键和范德华力。有些科研机构对黑磷的插层性能进行研究。
将白磷在高压下，或在常压用汞作催化剂，和以小量黑磷作为晶种的情况下，在493~643开尔文下加热八天，即可得到黑色的同素异形体----黑磷。