词条 | 动态硫化 |
释义 | 一、动态硫化的定义动态硫化是指将橡胶与不能硫化的热塑性聚合物如PP、PVC、PA等树脂在高温,高剪切的混合器中熔融共混,在交联剂的作用下将橡胶硫化,得到大约尺寸在微米级别的微粒硫化橡胶相,并均匀的分散于树脂中,非常稳定,在加工过程中不会发生物性变化。如EPDM/PP、NBR/HPVC、ACM/PA等等。 二、动态硫化弹性体体的优势通过动态硫化制造的热塑性弹性体,因为其中的橡胶分散相得到了交联,所以可大幅提高简单共混型热塑性弹性体的性能,如高温永久变形性、耐热性和耐油性等。因为连续相基料是热塑性塑料,所以可以采用与通用热塑性塑料树脂一样的成型方法如:注射、挤出、吹塑、压延成型等,所以不需要像传统橡胶制品加工工艺一样,需要炼胶、硫化工艺,降低了设备投资、劳动力成本,提高了效率。同时它还具有废料可再生利用,这也是热塑性弹性体共同的特性,对于环保来说是非常有积极意义的。 三、动态硫化工序介绍橡胶生胶、热塑性塑料和适宜的硫化剂,在适宜的温度和剪切力作用下熔融共混,熔融共混温度应高于热塑性塑料熔融温度,低于高分子材料热降解温度,而又能使橡胶相发生交联反应。共混设备应采用能产生可控的最佳温度场和剪切强度的设备,如双螺杆挤出机、密炼机等。操作时应保持必须的共混合硫化时间,使弹性体组分被高度硫化交联,并被剪切成1~5μm粒子分散在热塑性塑料基质中。所以动态硫化是弹性体和热塑性塑料在充分熔融共混状态下,弹性体能在较短时间内呈微米级分散,并同时完成硫化交联的一种共混工艺。 四、动态硫化热塑性弹性体介绍许多塑料和橡胶之间可形成动态硫化热塑性弹性体(因为简称TPV),但仅有个别共混物经过动态硫化后具有实用价值,目前商业化的有PP/PE/EPDM,PP/NBR,PA6/ACM,PP/SEBS, TPEE/AEM。在化工出版社《热塑性弹性体》一书中对11种橡胶和9种塑料制备的99种橡胶/塑料共混物进行了评论,研究发现,要得到最佳性能的橡胶/热塑性塑料动态硫化共混物,必须满足以下条件:(1)塑料和橡胶两种聚合物的表面能匹配;(2)橡胶缠结分子链长度较低;(3)塑料的结晶度大于15%。当塑料与橡胶之间的极性或表面能差别比较大的情况下,添加合适的相容剂,再进行动态硫化,也可以得到性能优良的共混物。目前在市场上占有一定份额的,主要如下: 4.1 PP/EPDM动态硫化弹性体PP/EPDM动态硫化弹性体应该大致占有所有TPV的90%份额,以致当说到TPV,如果没有特别注明,就代表组成是PP/EPDM。主要是PP和EPDM材料之间有更佳的相容性,EPDM可以采用的硫化体系相对比较成熟,并且EPDM具有非常好的耐气候性,最终具有居中的原材料成本等等原因。目前世界上包括美国、荷兰、韩国、日本、中国、中国台湾都能提供这种TPV,比较著名的品牌有Santoprene、Sarlink、Renprene。 4.2 PP/NBR动态硫化弹性体PP/NBR动态硫化弹性体的出现,主要是弥补PP/EPDM在耐油性方面的不足,主要商业化的品牌是Geolast。但该材料仍旧有不少缺陷,比如机械性能不够、在高温下耐油性还不够理想,所以近年来被其它组分的动态硫化弹性体取代。 4.3 工程性动态硫化弹性体这类动态硫化弹性体主要是在耐高温性方面、耐油品方面、及与其它工程塑料粘接方面有突出表现,这正是PP/EPDM动态硫化弹性体所缺乏的性能。目前商业化的产品来自杜邦ETPV,材料组成是共聚酯基/AEM,据介绍可以耐160°C高温,并且可以耐油、可以同大部分工程塑料二次注塑粘接;还有来自Zeon化学的PA/ACM组成的TPV,据介绍可以和杜邦ETPV性能类似,同时粘接尼龙的性能超强;还有来自道康宁公司的热塑性硅橡胶(TPSiV),其中连续相基料据说是尼龙,在耐高温性方面也有提高,并且也可以同大部分工程塑料二次注塑粘接。 五、针对PP/EPDM动态硫化的硫化体系5.1 酚醛树脂硫化体系该体系是最早应用的一个体系,相对来说可以给PP/EPDM提供更好的熔体强度、耐气候、耐高温性能、耐油及化学品性能,但缺陷是硫化工艺复杂,材料批次有轻微色彩,另材料具有很强的吸湿特性,加工之前需要干燥。如Santoprene 的常规系列、Renprene的00、4000系列就是用酚醛树脂硫化的。 5.2 过氧化物硫化体系该体系主要解决了色差、吸湿方面的缺陷,一般采用的过氧化物有双25、无味DCP,但缺陷是采用过氧化物动态硫化的TPV熔体强度相对要差,另外要做到全硫化有一定的难度。如Renprene的1000系列、三井的milastomer就是用过氧化物硫化的。 5.3 硅烷交联体系该体系目前商业化的是santoprene的8000系列,也是本白、不吸湿的,基本可达到酚醛树脂一样的机械性能。但涉及一个铂催化剂,整个硫化工艺国内还在摸索阶段。 |
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