简介

反应机理

简介

Bartoli吲哚合成（Bartoli indole synthesis），又称“Bartoli反应”

从邻取代的芳香硝基化合物与乙烯基格氏试剂制备取代吲哚。

底物硝基邻位无取代基时，反应一般不能发生。通常用三倍量的格氏试剂，确保产率。

这个方法是制备 7-取代吲哚的较好方法。[5][6]

类似的反应还有 Leimgruber-Batcho吲哚合成，但 Bartoli 吲哚合成的优点在于这个反应可以在碳环和杂环上都引入取代基。

反应机理

以邻硝基甲苯 (1)与丙烯基格氏试剂 (2)生成 3,7-二甲基吲哚 (13)的反应为例

首先格氏试剂与硝基芳烃加成为中间体 (3)。(3) 自发分解为亚硝基芳烃 (4)和醇镁 (5)。(5) 在反应最后酸化时可以转化为羰基化合物 (6)。(4) 则与第二分子格氏试剂加成为中间体 (7)，邻位取代基的位阻引发 (7) 的 [3,3]-σ迁移反应，使其转变为 (8)。(8) 发生分子内亲核加成，环合，再经芳构化得到 (10)。(10) 再与第三分子的格氏试剂作用，生成羟基二氢吲哚的镁盐 (12)。最后酸化，(12) 水解，消除一分子水，得到吲哚衍生物 (13)。

可见，三分子格氏试剂的作用分别是：一分子在第二步被消除，最终转化为羰基化合物 (6)；一分子与氮上的氢发生交换，生成烯烃 (11)；一分子成为吲哚环的 C-2 和 C-3。

反应中的亚硝基芳烃中间体 (4)可以分离出来。它与两分子格氏试剂反应，也可得到吲哚，说明它是反应的中间体。