一、余氯(1. 余氯的概念 2. 余氯的分类)

二、余氯的测定方法(1.有效氯测定方法： 2.游离氯与总氯测定方法： 3.余氯测定方法：)

技术参数

三、余氯对人体的危害

一、余氯

余氯是指水经过加氯消毒,接触一定时间后,水中所余留的有效氯。

1. 余氯的概念

residual chlorine 水中投氯，经一定时间接触后，在水中余留的游离性氯和结合性氯的总称。 是指氯投入水中后，除了与水中细菌、微生物、有机物、无机物等作用消耗一部分氯量外，还剩下了一部分氯量，这部分氯量就叫做余氯。

2. 余氯的分类

余氯可分为化合性余氯（指水中氯与氨的化合物，有NH2Cl、NHCl2及NHCl3三种，以NHCl2较稳定，杀菌效果好），又叫结合性余氯；游离性余氯指水中的OC1+、HOCl、Cl2等，杀菌速度快，杀菌力强，但消失快），又叫自由性余氯；总余氯即化合性余氯与游离性余氯之和。

自来水出水余氯指得是游离性余氯

二、余氯的测定方法

余氯测定仪是由传感器和二次表两部分组成。可同时测量余氯、pH值、温度。可广泛应用于电力、自来水厂、医院等行业中各种水质的余氯和pH值连续监测 。

1.有效氯测定方法：

A1 碘量法原理

洗涤剂中有效氯在酸性溶液中与碘化钾起氧化作用，释放出一定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定碘，根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算出有效氯含量。

A2 试剂

A2.1 0.025mol/L硫代硫酸钠标准溶液。

A2.2 2mol/L硫酸溶液。

A2.3 10%碘化钾溶液。

A2.4 0.5%淀粉溶液。

A3 操作方法

称取含氯消毒剂1.00g，用蒸馏水溶解后，转入250mL容量瓶中，向容量瓶加蒸馏水至刻度、混匀，向碘量瓶中加2mol/L硫酸10mL，10%碘化钾溶液10mL，混匀的消毒液5mL溶液即出现棕色，盖上盖并混匀后加蒸馏水于碘量瓶缘，用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，边滴边摇匀，待溶液呈淡黄色时加入0.5%淀粉溶液10滴(溶液立即变蓝色)，继续滴定至蓝色消失，记录所用硫代硫酸钠的总量，重复3次取平均值计算。

A4 计算：根据硫代硫酸钠的用量，计算有效氯含量，亦即1mol/L硫代硫酸钠1mL相当于0.0355g有效氯，因此可按下式计算有效氯含量：

c*v*0.035

有效氯含量(%)=——————*100%

w

式中：

c——为硫代硫酸钠的摩尔浓度；

v——消耗代硫酸钠的体积，ml；

W——碘量瓶中含消毒剂的量，g。

2.游离氯与总氯测定方法：

CL17氯分析仪能够基于所加入试剂分别对游离氯或总氯进行测定。然而，CL17不能同时测定这两项参数。

活性氯测定方法：

使用活性氯试条。

3.余氯测定方法：

（1） 方法原理

余氯在酸性溶液内与碘化钾作用，释放出定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。

2KI+2CH3COOH = 2CH3COOK+2HI

2HI+HOCl = I2+HCl+H2O

(或者2HI+Cl2 = 2HCl+I2)

I2+2Na2S2O3 = 2NaI+Na2S4O6

技术参数

测量范围：　余氯： 0～20.00mg/L，分辨率0.01mg/L；
HOCL: 0～10.00mg/L，分辨率 0.01mg/L；
pH值： 0～14.00pH，分辨率 0.01pH；
温度： 0～99.9℃，分辨率 0.1℃；

精 度：　余氯：±2%或±0.035mg/L 取较大者；
HOCL：±2%或±0.035mg/L 取较大者；
pH值： ±0.05pH；温度：±0.5℃（0～60.0℃）；

样品温度：　0～60.0℃，0.6MPa；

样品流速：　200-250mL/1min 自动可调；

最低检测限：　0.01mg/L；

重 复 性：　余氯：±0.02mg/L, pH值：±0.02pH；

稳 定 性：　余氯：±0.02（mg/L）/24h, pH值：±0.02pH/24h；

pH输入阻抗：　≥10Ω；

电流输出：　0～10mA（负载<1.5kΩ），4～20mA（负载<750Ω）；

数据存储：　1个月（1点/5分钟）；

继 电 器：　AC220V，7A；迟滞量0～5.00mg/L任意调节；

通讯接口：　RS485选配；

电 源：　AC220V±22V，50Hz±1Hz；可选配DC24V供电；

外形尺寸：　146×146×108mm；

防护等级：　IP65；

功 率：　≤10W；

工作条件：　环境温度0～60℃ 相对湿度<85%；本法测定值为总余氯，包括HOCl,OCl~,NH2Cl和NHCl2等。

（2）仪器

碘量瓶：250—300ml.

（3）试剂

1.碘化钾（要求不含游离碘及碘酸钾）。

2.（1+5）硫酸溶液。

3.重铬酸钾标准溶液（1/6K2Gr2O7=0.0250mol/L）:称取1.2259g优级纯重铬酸钾，溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。

4.0.05mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液：称取约12.5g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）,溶于已煮沸放冷的水中，稀释至1000ml。加入0.2g无水碳酸钠及数粒碘化汞，贮于棕色瓶内。

标定：用无分度吸管吸取20.00ml重铬酸钾标准滴定溶液于碘量瓶中，加入50ml水和1g碘化钾，再加5ml（1+5）硫酸溶液。静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠标准滴定至淡黄色时，加入1ml1%淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止，记录用量。

硫代硫酸钠标准溶液浓度按下计算：c×20.00/V

式中，c----重铬酸钾标准溶液浓度（mol/L）；20.00----吸收重铬酸钾标准溶液瓣体积（ml）；V-----待标定硫代硫酸钠溶液用量（ml）。

5. 0.0100mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液：把已标定的0.05mol/L硫酸钠标准滴定溶液，用煮沸放冷的水稀释5倍。

6. 1%淀粉溶液。

7. 乙酸盐缓冲溶液(PH=4):：称取146g无水乙酸钠溶于水中，加入457ml乙酸，用水稀释至1000 ml.

（4）步骤

1.用无分度吸管吸取200ml水样于300ml碘量瓶内，加入0.5g碘化钾和5ml乙酸盐缓冲溶液。

2.自滴定管加入0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液至变成淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失，记录用量。

计算： 总余氯(Cl2,mg/L)=C×V1×35.46×1000/V

式中：c----硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度（mol/L）；V1----硫代硫酸钠标准滴定溶液用量（ml）；35.46----总余氯（Cl2）摩尔质量（g/mol）。

三、余氯对人体的危害

1974年荷兰Rook和美国Belier首次发现预氯化物和氯消毒过的水中存在三卤甲烷（THMS）、氯仿等消毒副产物（DBPS），而且具有致癌、致突变作用。80年代中期，人们又发现另一类卤乙酸（HAAS），致癌风险更大，例如氯仿、二氯乙酸 （DCH）和三氯乙酸（TCA）的致癌风险分别是三氯甲烷的50倍和100倍。迄今，随着科技的进步，人们已在水源中检测出2221种有机污染物，而在自来水中发现65种，其中致癌物20种，致突变物56种。

为确保自来水符合安全卫生要求，避免发生水媒传染病，自来水在净水处理过程中要添加消毒剂，灭活水中的致病微生物。由于氯气性价比较高，因此在国内水处理行业中广泛采用。

余氯，作为一种有效的杀菌消毒手段，仍被世界上超过80%的水厂使用着。所以，市政自来水中必须保持一定量的余氯，以确保饮用水的微生物指标安全。

但是，当氯和有机酸反应，就会产生许多致癌的副产品，比如三氯甲烷等。超过一定量的氯，本身也会对人体产生许多危害，且带有难闻的气味，俗称&ldquo漂白粉味&rdquo。

自来水余氯浓度过高的话，主要危害有：

1、刺激性很强，对呼吸系统有伤害。

2、易与水中有机物反应，生成三氯甲烷等致癌物。

3、作为生产原料的话，有可能起不良作用，如用其生产黄酒产品时，对发酵环节的酵母菌有杀菌作用，影响酒质。

因为自来水净化一般是使用氯气，而残留的余氯在加热的过程中会生成三氯甲烷这种致癌物，长期饮用会对人体造成非常大的危害。尤其是近年来水源污染越发的严重，直接导致自来水中余氯含量的增加。所以直接饮用自来水烧的开水也不是健康的选择，对自来水进行再净化是关键。经过净水设备净化后的自来水称为直饮水，在保留对人体有益的矿物质的基础上吸附自来水中的余氯和其他有害物质，是真正健康的水。