词条 | 松紧效应 |
释义 | 在多电子体系中,随着周期数或核电荷的增加,1s电子由于核的引力而逐渐紧缩,即离核更近。这样,它对第二层电子的屏蔽将比理想状态就要大一些。其必然结果就是导致核对第二层的引力相对减弱,因而出现第二层电子较为疏松的状态。第二层的疏松又使其对第三层的屏蔽比理想状态要小,从而又导致第三层电子的紧缩,于是电子层就出现了紧、松、紧、松...交替变化现象。这种效应叫做松紧效应。 按斯莱脱规则计算屏蔽常数时,不考虑核电荷树的改变对屏蔽常数的影响是不够的.其实随着原子中核电荷树的增加,靠近原子核的第一层电子云要逐渐紧缩,这样第一层电子对第二层电子的屏蔽作用比核电荷数不增大时要大一些,使得第二层电子云要比原来松一些.由于第二电子层的变松,必然减弱对第三层电子云的屏蔽作用.因而使得第三层电子云的更紧一些....随着核电荷数的改变,各电子云之间交替出现紧,松,紧的效应,称为松紧效应. 以同族的过度元素为例,从第4周期到第五周期,随着核电荷数的增加,交替出现下列松紧效应: 1s2(较紧) 2s22p6(较松) 3s23p63d10(较紧) 4s24p6(较松) 4d10(较紧) 5s2(较松) 其中对于深入类内层的电子云层次比较分明,可把具有相同主量子数的s,p,d,f 轨道电子云合并成1个层次来考虑,例如:3s23p63d10.但当电子处于最外层及次外层时,例如:4s24p6和4d10之间,电子云常相距较远,需各自作为独立的层次来考虑. 根据上述松紧效应可以理解为什么在第五周期的过渡元素原子中,外层的5s电子容易落入次外层的4d轨道,出现较多的例外的原子结构.因为5s的电子云较松.4d电子云较紧.电子容易从较松的电子层落入较紧的电子层. 从第5周期到第6周期,随着核电荷数的增加,交替地出现了下列松紧效应: 1s2(较紧) 2sp6(较松) 3s23p63d10(较紧) 4s24p64d104f14(较松) 5s25p6(较紧) 5d10(较松) 6s2(较紧) 由于6s电子云较紧,5d电子云较松,所以6s电子不容易落入5d轨道,使第6周期的例外电子层结构减少. |
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