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词条 离子晶体
释义

由正、负离子或正、负离子集团按一定比例组成的晶体称作离子晶体。离子晶体中正、负离子或离子集团在空间排列上具有交替相间的结构特征,离子间的相互作用以库仑静电作用为主导。

简介

Ionic Solid

离子间通过离子键结合形成的晶体。在离子晶体中,阴、阳离子按照一定的格式交替排列,具有一定的几何外形,例如NaCl是正立方体晶体,Na+离子与Cl-离子相间排列,每个Na+离子同时吸引6个Cl离子,每个Cl-离子同时吸引6个Na+。不同的离子晶体,离子的排列方式可能不同,形成的晶体类型也不一定相同。离子晶体中不存在分子,通常根据阴、阳离子的数目比,用化学式表示该物质的组成,如NaCl表示氯化钠晶体中Na+离子与Cl-离子个数比为1:1, CaCl2表示氯化钙晶体中Ca2+离子与Cl-离子个数比为1:2。

离子晶体是由阴、阳离子组成的,离子间的相互作用是较强烈的离子键。离子晶体的代表物主要是强碱和多数盐类。离子晶体的结构特点是:晶格上质点是阳离子和阴离子;晶格上质点间作用力是离子键,它比较牢固;晶体里只有阴、阳离子,离子晶体中可能含有分子如:CuSO4·5H2O就含有分子。性质特点,一般主要有这几个方面:有较高的熔点和沸点,因为要使晶体熔化就要破坏离子键,离子键作用力较强大,所以要加热到较高温度。硬而脆。多数离子晶体易溶于水。离子晶体在固态时有离子,但不能自由移动,不能导电,溶于水或熔化时离子能自由移动而能导电。

常见离子晶体

强碱(NaOH、KOH、)、活泼金属氧化物(Na2O、MgO、Na2O2)、大多数盐类(BeCl2、Pb(Ac)2等除外)。

由正、负离子或正、负离子集团按一定比例组成的晶体称作离子晶体。离子晶体中正、负离子或离子集团在空间排列上具有交替相间的结构特征,离子间的相互作用以库仑静电作用为主导。离子晶体整体上的电中性,决定了晶体中各类正离子带电量总和与负离子带电量总和的绝对值相当,并导致晶体中正、负离子的组成比和电价比等结构因素间有重要的制约关系。离子晶体有二元离子晶体、多元离子晶体与有机离子晶体等类别。几乎所有的盐类和很多金属氧化物晶体都属离子晶体,例如食盐、氟化钙、二氧化钡等。

离子晶体的空间结构

对称性

1) 旋转和对称轴 n重轴, 360度旋转, 可以重复n次: 2) 反映和对称面晶体中可以找到对称面: 3) 反演和对称中心晶体中可以找到对称中心:

晶胞

晶胞是晶体的代表, 是晶体中的最小单位, 晶胞并置起来, 则得到晶体. 晶胞的代表性体现在以下两个方面: 一是代表晶体的化学组成; 二是代表晶体的对称性(即具有相同的对称元素: 对称轴, 对称面和对称中心). 晶胞是晶体中具有上述代表性的体积最小, 直角最多的平行六面体。

配位数

离子晶体中离子的配位数(缩写为C.N.)是指一个离子周围最邻近的异电性离子的数目。

离子晶体 阴离子的配位数 阳离子的配位数

NaCl 6 6

CsCl 8 8

CaF2 4 8 离子键

离子晶体的结构类型还取决于晶体中正负离子的半径比、正负离子的电荷比和离子键的纯粹程度(简称键性因素),当离子半径大,受相反电荷离子的电场作用变成椭球形,不再维持原来的球形,离子键就向共价键过渡。

因离子键强度大,所以硬度高. 如果发生位错正正离子相切, 负负离子相切, 彼此排斥, 离子键失去作用, 故无延展性. 如CaCO3可用于雕刻, 而不可用于锻造, 即不具有延展性.

晶格能

离子晶体的晶格能的定义是气态离子形成1摩尔离子晶体释放的能量,通常取正值。下表给出一些离子晶体的晶格能数据。

某些离子晶体的晶格能/(KJ·molˉ1)

 Fˉ Clˉ Brˉ Iˉ

Li+ 1036 853 807 757

Na+ 923 786 747 704

K+ 821 715 682 649

Rb+ 785 689 660 630

Cs+ 740 659 631 604晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,而且熔点越高,硬度越大。

AB型离子晶体 离子电荷Z 晶格能(KJ·mol-1) 熔点/℃ 莫氏硬度

NaF 1 923 993 3.2

NaCl 1 786 801 2.5

NaBr 1 747 747 <2.5

NaI 1 704 661 <2.5

MgO 2 3791 2852 6.5

CaO 2 3401 2614 4.5

SrO 2 3223 2430 3.5

Bao 2 3054 1918 3.3晶格能与阴阳离子的半径成反比,与离子电荷的乘积成正比。离子所带电荷越高,离子半径越小,则离子键越强,熔沸点越高。例如:Al2O3 > MgO > NaCl > CsCl.。

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更新时间:2025/3/1 13:22:06