| 词条 | 逆流分布 |
| 释义 | § 逆流分布 § 正文 指分离柱中两相反向流动并相互接触，以提高分离和纯化效率的方法。例如，在分级蒸馏中回流液在柱中连续下降，并不断与上升蒸气相接触，该技术广泛用于石油化工和萃取化学中。 设溶质在两相中的状态不变，其分配不受电离、聚合等因素的影响，在分液漏斗中含有该溶质1000毫克的水溶液，其分配系数为1,加入等体积的与水不相混溶的有机溶剂于分液漏斗中,振荡使两相间达到萃取平衡,则溶质在两相各占500毫克。接着,将第一分液漏斗中较轻的有机相移至第二分液漏斗中。然后，在第二分液漏斗的有机相中加入新鲜的水相，在第一分液漏斗的水相中加入新鲜有机相，振荡使两相达到萃取平衡，则每只分液漏斗中的各相均含溶质 250毫克。再将第二分液漏斗中的有机相移至第三分液漏斗，并加入新鲜水相，转移第一分液漏斗至第二分液漏斗以代替原有的有机相，并如上所述,加入新的相反的相,进行萃取以达到平衡。经过两次或三次转移后,可用下列示意图表示萃取过程,匑代表两相平衡。毫克数为存在的溶质重量。于是，第一步为： 在0号漏斗中两相平衡时，得： 上述已完成一次转移(n＝1)的情况表示为： 达到平衡后，得： 由上图可见，每次转移使右方增加一个分液漏斗。 完成第二次转移(n＝2)并达到平衡后的分配为： 完成第三次转移(n=3)并达成平衡后的分配(因第一支分液漏斗标号为0，所以漏斗数等于转移数加1)为： 当n＝4时，为： 由上可见，当转移次数增加时，溶质在更多的漏斗中分布，因分配系数为1,所以中间漏斗溶质多，两边漏斗溶质递减。当分配系数不等于1,且溶质较易溶于水时，则最高浓度在图中偏左；若溶质易溶于有机溶剂，则最高浓度在图中偏右。 当分配系数为1，且两相体积相等时，转移次数为n的溶质分配曲线均成高斯分布。上述过程可用二项式展开后的任一简单项表示： 式中fn,r是经过n次转移后在第r个容器中溶质的分数；KD为分配系数。 在逆流分布中，转移次数一定时，不同分配系数的物质的分布各不相同。对不同KD值的溶质, 经一定转移次数后开始分离，但在任何情况下分离并不完全。因此，若要定量地得到纯组分，必须将这些溶质进行更多级数的分离才能达到目的。目前逆流分布在化工、湿法冶金、溶剂萃取中的串级萃取和色谱法中获得广泛应用，今后在分离提纯中还将发挥重要作用。 参考书目 R.A.Day，Jr. and A.L.Underwood，Quantitative Analysis，Prentice-Hall，Englewood Cliffs，New Jersey,1974. § 配图 § 相关连接 |
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