| 词条 | 甲基汞 |
| 释义 | § 简介 甲基汞 甲基汞是化学式为(CH3)Hg+的有机金属阳离子。对环境有生物累积毒害。无机汞离子在微生物的作用下，会转化为甲基汞，因此它很容易在河流和湖泊中发现，被湖中的鱼虾吞食后会累积毒素，经过食物链转化后，逐渐累积在人体大脑中。1950年代日本所爆发的水俣病即是甲基汞中毒。 甲基汞是一种具有较强神经毒性的污染物质。20世纪}0年代发生在日本的水误病事件，使人们首次认识到甲基汞的毒性会对人体健康造成严重影响。类似的环境污染公害事件(食用了甲基汞含量超标的水产品或谷物)也在美国、伊拉克、巴西、印度尼西亚以及中国松花江流域等地发生。 甲基汞暴露对于人类的风险在于它的生物致畸作用、免疫毒性，最重要的，是它的神经毒性效应。汞在合适的自然环境条件下，会发生一系列复杂的化学变化，生成甲基汞。由于甲基汞具有脂溶性的特点，易于穿透生物膜，在生物体中大量积累，具有很高的稳定性，并在组织中长期存在难以消除。因此，甲基汞特别容易富积在捕食动物体内。 水体汞污染来源多为汞的开采冶炼、氯碱、化工、仪表、颜料等工业企业排出的废水及含汞农药的使用。水中胶体颗粒、悬浮物、泥土颗粒、浮游生物等能吸附汞，而后通过重力作用沉降进入底泥，底泥中的汞在微生物的作用下可转变为甲基汞或二甲基汞，甲基汞能溶于水，又可从底泥返回水中。因此，无论汞或甲基汞污染的水体均可造成危害。其中最为典型的例子就是日本熊本县水俣湾地区的居民因长期食用受甲基汞污染的鱼贝类而引起的慢性甲基汞中毒，即水俣病。[1] § 其类库 甲基汞 1、基本信息库 中文名称：甲基汞。 英文名称：Methyl mercury；Methyl mercury ion。 CAS No.：22967-92-6。 分子式：CH3Hg。 分子量：215.63。 2、理化性质库 主要成分：纯品。 外观与性状： 熔点(℃)： 沸点(℃)： 相对密度(水=1)： 相对蒸气密度(空气=1)： 蒸气压(kPa)： 燃烧热(kJ/mol)： 稳定性和反应活性：稳定。 禁配物：强氧化剂、强酸。 危险特性：遇高热、明火会产生剧毒的蒸气。 溶解性： 3、应急处置库 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用流动清水冲洗。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：尽快彻底洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴乳胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。实行就业前和定期的体检。 泄漏应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化汞。 灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器，穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 4、管理信息库 操作的管理：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴乳胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，避免碰撞、翻倒，防止包装破损洒漏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 运输的管理：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装、混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。 废弃的管理：处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。 5、毒理学资料库 代谢：有机汞可通过呼吸道、胃肠及皮肤吸收，它与无机汞不同，经胃肠道吸收率很高。无论是纯溶液，抑或与鱼类蛋白质结合的，吸收都很完全，因此食入污染有机汞农药的动物或鱼类易引起中毒。有机汞进入血液后，主要存在于红细胞内，如甲基汞进入人体后，在红细胞及血浆内的比值是20∶1（无机汞则很少超过2∶1），大鼠可达300∶1，血汞水平与脑内含汞量明显相关，因此测定红细胞含汞量对判断中毒程度很有帮助。 中毒机理：关于有机汞中毒的作用机理，从其在细胞内对酶系统的抑制作用来看，与无机汞有相似之处。有机汞主要结合于细胞内巯基，特别是抑制细胞色素氧化酶，琥珀酸氧化酶，琥珀酸、乳酸和葡萄糖脱氢酶以及过氧化氢酶，此种作用出现于神经组织内，可使之产生广泛病变，但以此还不足以解释全部发病过程。动物经烷基汞中毒后，经过一定潜伏期，出现行动呆滞、流涎、食欲减退、呕吐，腹泻、听觉丧失、动作失调、后腿行动笨拙、感觉障碍、震颤和四肢瘫痪等；可因昏迷或心脏麻痹而死亡。甲基汞中毒的猴，有弥漫性脑炎。小鼠中毒后病变主要有小脑萎缩和中叶颗粒层细胞变性。中毒动物有脊髓及周围神经病变。猫中毒除出现上述神经症状外，心电图显示心肌损害，Q-T间期延长，ST段下降，T波双相或倒置，以胸导联出现最早。经口中毒的动物还可见胃黏膜充血、出血，局灶性坏死，心、肾、肝间质组织出血及炎症浸润，肝实质萎缩，肾小管及胃黏膜上皮坏死，胃、大小肠黏膜下层水肿。 环境危害：对环境有严重危害，对水体可造成污染。 6、应急医疗库 诊断要点： （1）多因口服引起，职业性中毒少见。 （2）口服后数十分钟至数小时或更长一段时间（亚急性中毒），出现头昏、头痛、乏力、食欲不振、恶心、呕吐、流涎、腹痛、腹泻等症状，根据食入的量和时间长短，上述症状在数日内缓解；若缺乏适当的治疗，经2周左右的潜伏期，出现神经系统、心、肝、肾脏受损及皮肤损害的表现。①中毒性脑病和脑脊髓病：潜伏期后，头昏、头痛、恶心、呕吐、胃纳减退等一般症状加重，并出现口渴、四肢乏力、四肢发麻、行走困难、急躁易怒等症状，检查有上、下运动神经元传递障碍，如肌力降低、肌张力增高、腱反射亢进、病理反射阳性等锥体囊受损表现，也可表现为肌张力降低，腱反射消失，四肢浅感觉减退等。重症患者出现精神障碍，如激动、惊恐、语言重复、幻觉、智力障碍或不同程度的障碍；也可出现小脑性共济失调，向心性视野缩小、失明、听力减退等颅神经损害症状。②心肌损害：有心悸、胸闷等症状，检查可有心界扩大、心尖第Ⅰ音减弱及各种心律失常，心电图显示S-T段降低，T波倒置、低平，Q-T延长，严重者可发生急性左心衰竭。③肝、肾损害：出现黄疸、肝肿大、压痛、肝功异常；多尿、低比重尿（由此可引起低钾血症）、蛋白尿、管型尿，重症病人可发生急性肾功能不全，甚至肾衰竭。④皮肤：无论口服或皮肤接触，均可引起皮肤危害。口服中毒可发生全身斑疹、丘疹或疱疹，也可融合为大疱；皮肤接触在暴露部位发生接触性皮炎，出现类似的改变，严重者引起剥脱性皮炎。 （3）烷基汞中毒神经系统和心肌的损害较为突出。 （4）血汞和尿汞升高（正常参考值见金属汞中毒）。 处理原则： （1）有机汞中毒治疗原则与无机汞化合物中毒治疗原则相同。 （2）除驱汞治疗外，主要为对症、支持治疗，需注意保护神经系统、心、肝、肾功能，维持水、电解质平衡，防止低钾血症。发生中毒性脑病、脑脊髓病需防治脑水肿，可应用肾上腺糖皮质激素、吸氧，给予脑活素、胞二磷胆碱、脑多肽、吡拉西坦等促进脑细胞代谢的药物，有条件者可进行高压氧治疗。 7、侦查检测库 监测方法 1.现场应急监测方法 2.实验室监测方法 气相色谱法 空气 GB/T 17132—1997 气相色谱法 水质 GB/T 14204—93 气相色谱法 鱼、肉 国家商检局编：《农药残留量气相色谱法》 [2] § 中毒诊断标准 甲基汞 1、甲基汞吸收头发中总汞值超过10，其中甲基汞值超过5者。 2、观察对象 在汞吸收的基础上，出现下列3项体征中的1-2项阳性体征者： ①四肢周围型（手套、袜套型）感觉减退； ②向心性视野缩小15-30度；高频部感音神经性听力减退11-30dB。 3、慢性甲基汞中毒 在汞吸收的基础上，具有下列3项体征者即可诊断： ①四肢周围型（手套、袜套型）感觉减退； ②向心性视野缩小15-30度或有颞侧月牙状缺损到30度者； ③高频部感音神经性听力减退11~30dB，医学教育网搜集整理具有上述3项体征，但发汞低于10以下者，可作驱汞试验，驱汞后尿总汞值超过20，其中甲基汞超过10者方可诊断。[3] § 毒物学观点 甲基汞 甲基汞(MeHg)以微克（百万分之一克）每千克衡量。1000微克/千克 = 1毫克/千克。欧盟规定1000微克/千克以前的肉是允许的。欧盟对于动物食物制品甲基汞含量的规定是小于20微克/千克。人体可以接受的甲基汞指标，以微克每千克体重和时间范围计（例如，天或周）。 来自毒物学的观点，每天甲基汞可接受的最大限度为： 1、NRC，安全标准为0.1微克/千克体重 （NRC：美国国家调查局） 2、JEFCA，宽松的标准为0.23微克/千克体重 （JEFCA：联合国粮农组织与世卫组织联合食品专家委员会） 相应的每周： 1、NRC 0.7微克/千克体重 2、JEFCA1.6微克/千克体重 在鲨鱼肉中发现的甲基汞平均含量为800微克/千克，这是由一块300克的鲨鱼排中的240微克甲基汞导致的。根据国际建议NRC 0.1微克/千克体重并且根据JEFCA每天不得超过0.23微克/千克体重。一个70公斤的人不能摄入超过7微克的甲基汞，而根据JEFCA则是不能超过16.1微克。 一块标准的鲨鱼排分别超过宽松的JEFCA限制的14.9倍，安全的NRC限制的34.4倍。 欧洲法律对于这种鱼中剧毒的规定限制在1000微克/千克以下。而一个70公斤的人一块300克的鱼肉的毒素含量分别超过NRC限制的42.8倍，JEFCA限制的18.6倍。 如果你采取毒物学家的科研结果进行计算，则甲基汞比汞毒性强1000倍——法律法规和国际渔业权威允许的人们一餐食入的毒素剂量分别超出NRC限度的42800倍和JEFCA限度的18600倍。 当涉及到甲基汞的问题时，消费者安全与消费者保护绝不含糊。我们会使所有鲨鱼肉鱼翅销售商了解这份文件，并且给予详细的资料来源。鲨鱼肉会使人中毒。每一次的放弃它都是对健康的保护。 § 相关影响 来自海洋的危险 1、甲基汞–来自海洋的危险 鲨鱼处在海洋生物链的最高级，这意味着鲨鱼捕食其他海洋生物的同时毒素也随之积累。有毒物质在极小的生物有机体内降解后被捕食者逐级吸收。 许多肉食性品种通常可以很好的对付高剂量的有毒物质，这与人类不同。重金属在方面起了关键作用。体内甲基汞含量极高的肉食性鱼类正以“鲨鱼”“旗鱼”“奶油角”的名义在市场上出售供人们食用。由于甲基汞的过高含量，食用这些鱼类对人类有极大的威胁。 鲨鱼处在食物链的最终端，也就是海洋毒物的仓库。甲基汞是生物学上最活跃也是对人类最危险的毒物。 在许多科学出版物中，甲基汞为剧毒的特殊地位也被得到证实。一些机构对于儿童和孕妇应避免食用鲨鱼、鱼翅、奶油角和旗鱼的警告完全不足够，因为“有毒食品信息”没有在购买的时候被传达到。 业界人士没有看到，关于停止交易这种有毒食物的行动的必要。一些个人的中毒被认为是可能的，结果也是可以接受的。最致命的鲨鱼正濒临灭绝，有毒的污染物正在降解但是没有任何有效的消费者保护措施或者战略保护措施实施——尽管这是如此的简单。 2、汞是如何进入鲨鱼体内的？ 有机汞在环境中很容易找到，有些也是由人类带进环境的。一旦吸入汞蒸汽会导致严重中毒。对于这类汞中毒的重视在去年牙医业研讨会中可以发现。 一旦无机汞遇水后，它就会被微生物代谢为有机汞。现在更多的有毒物质便会随着食物链在鱼类体内积累到更高的浓度。在大型长寿命的水中肉食性动物体内组织中更是积累了大量的毒素。这就是所谓的年龄积累。 由于食用鲨鱼产品而造成的威胁是巨大的。即使是极少量的鲨鱼肉里也可能含有大量的有毒甲基汞。 当甲基汞被食入，人体的吸收率可以达到100%。不像其他有毒物质，甲基汞能畅通无阻的通过血脑屏障到达脑部并且不被稀释。即使是分离母体血流与胚胎的机制也能轻易攻破，也就是说母体自然对胎儿的保护也是毫无作用的。甲基汞在胚胎内的积累和胚胎脑部及其他器官的发育都不能得到预防。其最终结果可能是大脑发育障碍，周围神经系统失调，肾脏严重损坏甚至引起变异。 美国健康部门同欧盟一齐发布了一系列关于孕妇及在孕龄的妇女不得食用鲨鱼肉的警告。短时期内高剂量比长时期低剂量会引起更严重的问题，有时甚至是对人体器官不可逆转的损害。 据美国国家科学院估计，仅美国每年就有60000多新生儿带有由于母亲怀孕期间甲基汞引起的神经损害。 事实上，用于甲基汞引起的变异、癌症和神经系统的损害不仅对于儿童，对于成人的影响也得到了证实。在1998年，科学家迪克曼博士和梁博士发现食用的鲨鱼肉中的甲基汞是引起男性生殖缺陷的主要原因。这一结果在2002年被威尔士亲王医院的约博士科学家团队和中国的大学证实。 在普通香港夫妇中进行了一系列关于甲基汞的测试，一定数量男性被发现体内甲基汞含量水平过高，并且被诊断出不正常的精子流动性及变异。另一事实阐释了甲基汞的更致命性：即使你注意到了毒素的存在，但是它对于中枢神经系统的损害是不可逆的。 3、鲨鱼肉的调查 2005年5月一个在鲨鱼项目指导下进行的关于在德国市场上能买到的三种鲨鱼制品的调查结果令人震惊。 在德国美因兹的约翰尼斯古腾堡大学的无机与分析化学研究所里，Klaus Heuman博士和Nataliya Poperechna博士对蓝鲨、欧洲康吉鳗和奶油角进行了分析。蓝鲨鱼排含有1400微克/千克（–± 0,13）甲基汞，欧洲康吉鳗含有830微克/千克（–±0,02），奶油角含有550微克/千克（–±0,01）。 一项在德国联邦食品农业及消费者保护部门指导下的研究通过获得了类似的测量数据而证明了这些结果。一条鲨鱼甲基汞的最高含量高达4毫克/千克（= 4000微克/千克）。（R.Kruse博士和E. Bartelt博士，“关于由鱼类消费带来的甲基汞的阐释”，库克斯港，2008年2月） 在此项研究中，首先，一餐简单的鱼餐不是与一天的有毒物质限制量来比的而是与一周来比较的。其次，毒素分析发现JEFCA限制量的208%的风险和NRC限制量的476%的风险但是以前的计算结果却只有21%和49%，这是 以在所有消费品中含有甲基汞产品的总量来算的——不幸的消费者仅仅是因为一餐简单的鲨鱼餐中毒了。政治家们似乎没有意识到要采取行动的必要。消费者保护协会的更加诚实的数据是JEFCA限制量的1456%和NRC限制量的3332%，仅简单的一次食用已经含有巨大的风险了，这些数值不应该以周消耗量来计算。甲基汞比汞的毒性高1000多倍但是这还是没有对进一步行动的决策起到影响。 公众讨论与委员会致力于人类最大的可接受量被一些毒物学门外汉的说客掌管着。医疗风险不可能由改变统计法而降低！中毒可能改变人的命运并且造成巨大的社会及医疗费用。 这就是为什么你可以为各个不同利益选择“合适”的限度。2003年JECFA的PTWI-Value是每千克体重1.6微克/千克。自从2000年另一被国际认可的由EPA建议的摄入量限度为NRC提出的每千克体重0.7微克/千克。 人们关于人体器官中毒产生的极大影响的知识逐渐增长，这也引起了责任意识很强的保护消费者利益者对于协调和减少法律容忍限度的要求。这就是为什么JEFCA分类未必是最正确的做法。 有机形态的汞(Methyl Mercury MeHg+)与无机形态的汞(Hg2+)的极大毒性的对比，目前关于现有限度没有影响还都没有得到承认，关于消费者保护也没有任何提高。 政治完全错过了一个联合安全标准的共识，并且也没能承认人们正面临着严重的中毒风险和无法挽回的自然宝藏——鲨鱼数量——即使经济效益低潮，鲨鱼正在濒临灭绝。 § 应急处理处置方法 甲基汞 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿聚乙烯薄膜防毒服。 手防护：戴防化学品手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后彻底清洗。工作服不要带到非作业场所，单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。实行就业前和定期的体检。 三、急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。就医。 眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者给饮牛奶或蛋清。尽快洗胃。就医。 灭火方法：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 |
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