| 词条 | 五硫化二磷 |
| 释义 | § 简介 五硫化二磷 五硫化二磷，在空气中约于300°C时着火，燃烧生成五氧化二磷和二氧化硫，能将含氧的有机化合物转变为含硫或含磷化合物。有毒，摩擦易着火，需密闭贮存，贮运时需防止震动和撞击。着火时用干砂或二氧化碳灭火，不可用水或泡沫灭火机。 五硫化二磷可由硫磺和黄磷直接合成而得。将硫磺与黄磷分别熔融后,将硫与磷的质量比为2.57～2.6的物料连续送入温度为300～400°C的管式反应器内进行合成反应，产物放入中间槽内继续搅拌并使冷却至300°C,在滚筒结片机中结片，即得成品。 五硫化二磷主要用于高效有机磷农药及火柴等生产，也用作矿石浮选剂、高级润滑油添加剂及医药、橡胶硫化辅助剂等。 EINECS号：215-242-4 § 物化性质 溶解性：溶于氢氧化钠溶液并生成硫代磷酸钠。微溶于二硫化碳，不溶于冷水。 在空气中加热燃烧时，生成五氧化二磷和二氧化硫，易水解生成正磷酸并放出硫化氢。 § 制法 用过量的硫同三硫化四磷或红磷反应，在二硫化碳中重结晶而得、 § 用途 五硫化二磷是农药合成的重要原料，与醇反应，得到重要的含磷中间体“硫化物”，可进而合成多种二硫代磷酸酯类农药，如乐果、甲拌磷、马拉硫磷等；由“硫化物”氯化，得到另一类重要的含磷中间体“氯化物”，又可合成多种硫代磷酸酯类农药，如杀螟硫磷、辛硫磷、二嗪磷等，此外，还用作有色金属选矿剂、高级润滑油添加剂等，以及用于火柴制造、医药制品和橡胶硫化辅助剂等。在有机合成、矿石浮选等工业也有广泛应用。[1] § 环境影响 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：对眼、呼吸道及皮肤有刺激性。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD50389mg/kg(大鼠经口) 刺激性：兔经皮500mg/24小时，中等刺激；兔经眼20mg/24小时，严重刺激。 危险特性：遇明火、高热、摩擦、撞击有引起燃烧的危险。受热分解，放出磷、硫的氧化物等毒性气体。燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。与潮湿空气接触会发热以至燃烧。与大多数氧化剂如氯酸盐、硝酸盐、高氯酸盐或高锰酸盐等组成敏感度极高的爆炸性混合物。遇水或潮湿空气分解成有腐蚀和刺激作用的磷酸及硫化氢气体。 燃烧(分解)产物：氧化磷、磷烷、硫化氢、氧化硫。 三.现场应急监测方法 工业五硫化二磷的快速测定—(黄象星)，《农药》，1984，No4，42(中文)。《分析化学文摘》，1985.5 四.实验室监测方法 滴定法 五.环境标准 前苏联(1975)车间卫生标准 1mg/m3 前苏联(1977)大气质量标准 0.05mg/m3 § 应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用干燥的砂土或石灰覆盖，收集于干燥、洁净、有盖的容器中。转移至安全场所。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。与有关技术部门联系，确定清除方法。 废弃物处置方法：建议废料用水分解后，生成磷酸、硫酸和硫化氢，硫化氢经洗涤器洗涤，酸用碱中和后再稀释，排入下水道。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿化学防护服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 灭火方法：消防人员必须穿戴全身防火防毒服。 灭火剂：二氧化碳、干粉、砂土。 § 生产安全技术 (1)原料熔融 将黄磷加热到60℃熔融，硫黄在另一容器中加热至140℃熔融。 ①黄磷极易自燃。熔融罐内应先充二氧化碳气体，以防自燃起火。熔磷罐应加强维修，严防洞穿漏磷。 ②熔磷罐上应设喷水管，一旦黄磷自燃可立即放水扑灭。 ③硫黄是易燃固体，遇火极易燃烧，投料时应防止硫黄散落在熔融罐外，并严防明火。 (2)制五硫化二磷 熔融的硫和磷分别用液下往复泵输入有保温设施的计量槽内，按比例经水蒸气夹层预热，流经反应管，进入已预热至150℃的反应罐中，在搅拌下充分反应生成五硫化二磷。 ①硫、磷反应系统应先充二氧化碳气体保护。 ②反应放热，温度可自行升到350～400℃，所以投料速度必须严格控制，以反应温度最高不超过350～400℃为准。如发现过高，应减慢投料速度，否则黄磷大量气化外逸，将在尾气出口处遇空气自燃而冒火星。投料还必须控制到使尾气不冒火星。硫、磷必须按比例同时投入，如果在有大量黄磷存在的条件下加入硫黄，易因反应猛烈而爆炸。如果先加硫黄、后下黄磷，也有爆炸危险。 ③反应罐应预热至150℃，否则反应太慢或不反应，导致黄磷大量积聚，放料后遇空气即将引起燃烧。搅拌要有效，不得中断，这样可使反应完全，防止黄磷积聚。即使如此，反应罐上仍应装有防爆膜。 ④五硫化二磷在高温下极易自燃起火，从反应罐放入中间槽冷却时，温度已超过300℃，必须通二氧化碳气体保护，以防自燃。 ⑤黄磷计量罐有热水封住磷面，计量罐应有特殊设计，应使黄磷放到一定高度时与反应管内磷面平衡；操作时也要注意，保证放熔磷时水不进入反应管，以免五硫化二磷遇水分解，产生大量硫化氢气体，使体积猛增而发生爆炸。硫化氢剧毒，易燃易爆，如大量逸出后，燃烧爆炸的危险性更大。 (3)滚筒压片 物料在冷却槽冷至300℃以下，经过冷的滚筒压成片状，可供包装。 ①滚筒进口处五硫化二磷的温度仍较高，最好用二氧化碳气体保护。 ②五硫化二磷忌水，所以车间必须防水，避免潮湿。同时要注意，万一五硫化二磷起火，应该用二氧化碳、干砂或干粉灭火器扑救，不得用水。 |
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