组成

结构

行为

组成

通式为M(I)2SO4·M(III)2(SO4)3·24H2O或M(I)M(III)(SO4)2·12H2O的复盐。其中M(I)为碱金属（不包括锂，因半径太小）、铵、铊(I)等极化微弱的一价阳离子（有资料说银(I)、肼(N2H5+)、羟胺(NH3OH+)等也能成明矾类复盐，但不确定，因银盐溶解度小，后两者离子半径太大）；M(III)为铝、镓、铟、钛(III)、钒(III)、铬(III)、铁(III)、钌(III)、钴(III)、铑(III)、铱(III)等三价阳离子；硫酸根(SO4)2-也可被硒酸根、铬(VI)酸根，乃至(BeF4)2-等四面体形二价阴离子取代。

结构

本类复盐均形成立方晶系、Th点群的晶体，其中半数结晶水与M(III)结合，形成八面体形的[M(III)(H2O)6]3+络合离子，其余占据M(I)周围的固定点阵位置。根据离子大小的不同明矾类的晶体结构可以分为三种：α-、β-、和γ-型。α-型是由中等大小的一价阳离子生成的，如钾、铷、铵、铊(I)；β-型由较大的一价阳离子生成，如铯（但铯与钴、铑、铱形成的明矾为α-型）；γ-型由较小的一价阳离子生成，如钠。三类明矾晶体中硫酸根和八面体络离子的取向、占据固定点阵的水分子的位置互不相同。最常见的十二水合硫酸铝钾即为α-型。

行为

晶体结构相同的明矾成类质同像，并能互相置换。