| 词条 | 络合催化剂 |
| 释义 | 络合催化剂简介指通过配位作用而使反应物分子活化的催化剂。在这类催化剂中至少含有一个金属离子或原子，无论母体本身是否是络合物，但在起作用时，催化活性中心是以配位结构出现，通过改变金属配位数或配位基，最少有一种反应分子进入配位状态而被活化，从而促进反应的进行。均相络合催化剂 在反应体系中可溶成均相的络合物催化剂。多数为金属有机化合物、过渡金属的盐类，制备较易，较早地在工业上应用。如烯烃经羰基合成制醛的羰基钴催化剂、膦改性的羰基钴催化剂和羰基铑催化剂、乙烯氧化制乙醛的钯催化剂、甲醇羰基化制醋酸的铑催化剂、烯烃聚合反应中的齐格勒催化剂（四氯化钛-烷基铝）、齐格勒－纳塔催化剂(三氯化钛－烷基铝)，共轭烯烃环化反应中的镍催化剂等。另外，还有某些研究工作中著名的催化剂,如威尔金森催化剂〔RhCl【P(C6H5)3】3〕。 络合催化剂种类负载型络合催化剂多数是已知的均相催化剂固定在载体上而制成。若为固体,则称固体化络合催化剂,有下列几种制法:①将络合物吸附在多孔载体表面上,如将RhCl(CO)【P(C6H5)3】2吸附在多孔载体上用于丙烯的氢甲酰化催化反应。催化活性组分在固体载体上也可以处于液态,如溶于乙二醇中的RhCl3以液态存在于硅胶表面，可催化1-戊烯异构为2-戊烯的反应。②将活性组分化学键合在固体表面上，此固体表面上应有能与络合物中心金属配位键合之基团。例如：将聚苯乙烯小球表面处理后，得到： 然后通过 P原子与 Co2(CO)8、 Ni(CO)2【P(C6H5)3】2、Fe(CO)5、W(CO)6等配位,得到固体化催化剂。也可利用表面含有羟基的无机载体（如SiO2），另制备能与羟基作用的金属络合物，两者反应后，就可在载体表面键合所需的活性组分。③将带有催化活性基团的单体，聚合成不溶性高聚物。用固体化络合物催化剂，有利于从催化反应混合物中分离催化剂，可用于连续作业的工艺。在不少场合，均相络合物催化剂固体化后，可改善其稳定性，在某些场合催化性能也有所不同。用于烯烃聚合的负载型齐格勒催化剂即属固体化络合催化剂，一克钛可生产几十万克产品，称高效聚烯烃催化剂。另一类为负载型可溶性络合物催化剂，系利用可溶性高分子为载体，如用平均分子量较低的可溶性线型聚苯乙烯制的膦配位基，合成可溶性威尔金森催化剂，可催化1-戊烯加氢反应。在应用时可利用其与生成物分子量之差，采用沉淀法、蒸气压法、薄膜过滤法等进行分离。 金属原子簇络合催化剂含有三个以上金属原子，而且金属原子之间直接键合成分子骨架，再以配价键和适当基团结合成分子的催化剂。这类原子簇化合物以分子为单位分散于反应体系中，由于金属原子排布成严格的空间结构，并可含有多种不同的金属原子，故有些原子簇化合物具有甚高的催化活性、催化选择性，而且能同时活化多种键。最常见的是Ⅷ族元素的原子簇化合物，如FeRuOs2(μ2-H)2(μ2-CO)2(CO)11的结构 |
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