链式机理;chain mechanism

同位素交换反应通过自由基生成和不断再生而使反应像链锁一样持续进行，直至链终止。例如低温下铂催化剂上的交换反应H2+D22HD，活化能有剧变。在293～473K温区内，活化能为31kJ·mol-1。在90～200K温区内，活化能仅1.3kJ·mol-1，反应的机理为: H+D2→(HD2)→HD+D D+H2→(DH2)→HD+H 这类反应与吸附速度无关，按链锁机理进行。