词条 | Negishi 反应 |
释义 | Negishi 反应 Negishi 反应是2010年诺贝尔化学奖获得者日本科学家Ei-ichi Negishi(根岸英一)于1977年发现的,指的是钯催化下的不饱和有机锌试剂和芳基或乙基卤化物等进行的偶联反应。 由于有着反应选择性好、催化效率高、反应条件温和及反应原料来源丰富等优点,Negishi 反应已经成为有机合成化学和催化化学领域的热点,在天然产物、高分子材料、功能材料和液晶材料的合成及医药生产中得到广泛应用。 反应机理 Negishi 反应通过氧化加成、有机锌试剂参与和还原消除三个步骤。具体的离子反应历程如下: (1)氧化加成 ArX → [ArX] Pd(PPh3)4 → [Pd(0)+PPh3] [ArX]+Pd(0)→ [ArPdX] (2)有机锌试剂参与 [ArPdX]+Ar'ZnX'→ ArPdAr'+XZnX' (3)消除反应 ArPdAr' → ArAr'+Pd(0) Pd(0)+4PPh3 → Pd(Ph3)4 |
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