词条 | 溴 |
释义 | 溴(拉丁语:Bromum,源于希腊语:βρ?μο?,意为“公山羊的恶臭”,是一个化学元素,元素符号 Br,原子序数 35,是一种卤素。溴分子在标准温度和压力下是有挥发性的红棕色液体,活性介于氯与碘之间。纯溴也称溴素。溴蒸气具有腐蚀性,并且有毒。在2007年,约有556,000公吨的溴被制造。 溴与其化合物可被用来作为阻燃剂、净水剂、杀虫剂、染料等等。曾是常用消毒药剂的红药水中含有溴和汞。在照相术中,溴和碘与银的化合物担任感光剂的角色。 概况实验室制法溴简介 管制信息溴(腐蚀) 本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。 名称中文名称:溴 拼音:xiù 化学式Br 相对分子质量79.904 性状深红棕色发烟挥发性液体。有刺激性气味,其烟雾能强烈地刺激眼睛和呼吸道。对大多数金属和有机物组织均有侵蚀作用,其中包括铂和钯。与铝作用强,与钾反应会发生爆炸。在室温中迅速挥发。易溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、四氯化碳、浓盐酸和溴化物水溶液,1ml溶于约30ml水中。相对密度(d254)3.1023。熔点-7.25℃。沸点59.47℃(58.78℃)。折光率1.664。 储存密封阴凉保存。 用途氧化剂。有机化合物的溴化剂。乙烯和重碳氢化合物的吸收剂。水的消毒。漂白丝绸纤维。制药。照相。染料制造。属于元素周期表中的ⅦA族元素。 安全措施泄漏:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。 小量泄漏:用苏打灰中和。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。 大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至<BR>废物处理场所处置。 灭火方法燃烧性:不燃灭火剂:雾状水、氨水。 灭火注意事项:消防人员必须佩戴氧气呼吸器、穿全身防护服。喷水保持容器冷却,直至灭火结束。用雾状水赶走泄漏的液体。用氨水从远处喷射,驱赶蒸气,并使之中和。但对泄漏出来的溴液不可用氨水喷射,以免引起强烈反应,放热而产生大量剧毒的溴蒸气。 紧急处理吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 皮肤接触:立即脱去被污染衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 理化常数单质:Br2 CAS号:7726-95-6 颜色和状态:深棕红色、易挥发、有强烈刺激性臭味、液体 密度:3.119g/cm3 熔点:-7.2℃ 沸点:58.76℃ 晶体结构:晶胞为正交晶胞。 常见化合价:-1、+5 折射率: (gas) 1.001132 原子化焓: kJ /mol @25℃ 111.7 热容:J /(mol· K)75.69 导热系数:W/(m·K) 0.122 熔化热:(千焦/摩尔) 5.286 汽化热:(千焦/摩尔) 15.438 原子体积:(立方厘米/摩尔) 25.6 元素在宇宙中的含量:(ppm) 0.007 元素在海水中的含量:(ppm) 65 地壳中含量:(ppm) 0.37 相对原子质量:79.90 原子序数:35 质子数:35 中子数:45 同位素: 摩尔质量:80g/mol 原子半径: 所属周期:4 电子层排布: 2-8-18-7 外层电子排布为:4s2 4p5 电子层:K-L-M-N 核电荷数:35 氧化态: Main Br-1, Br+5 Other Br+1, Br+3, Br+4, Br+7 声音在其中的传播速率:(m/S) 206 晶胞参数: a = 672.65 pm b = 464.51 pm c = 870.23 pm α = 90° β = 90° γ = 90° 化学键能: (kJ /mol) Br-H 366 Br-C 286 Br-O 234 Br-F 285 Br-Br 193 Br-B 410 Br-Si 310 Br-P 264 电离能(kJ/ mol) M - M+ 1139.9 M+ - M2+ 2104 M2+ - M3+ 3500 M3+ - M4+ 4560 M4+ - M5+ 5760 M5+ - M6+ 8550 M6+ - M7+ 9940 M7+ - M8+ 18600 M8+ - M9+ 23900 M9+ - M10+ 28100 发现发现人巴拉尔 发现年代1824年 发现过程1824年,法国一所药学专科学校的22岁青年学生巴拉尔,在研究他家乡蒙彼利埃(Montpellier)的水提取结晶盐后的母液,进行了许多实验。当通入氯气时,母液变成红棕色。最初,巴拉尔认为这是一种氯的碘化物溶液,希望找到这些废弃母液的组成元素。但他尝试了种种办法也没法将这种物质分解,所以他断定这是和氯以及碘相似的新元素。巴拉尔把它命名为muride,来自拉丁文muria(盐水)。1826年8月14日法国科学院组成委员会审查巴拉尔的报告,肯定了他的实验结果,把muride改称bromine,来自希腊文brōmos(恶臭),因为溴具有刺激性臭味。实际上所有卤素都具有类似臭味。溴的拉丁名bromium和元素符号Br由此而来。 事实上,在巴拉尔发现溴的前几年,有人曾把一瓶取自德国克鲁兹拉赫(Keluzilahe)盐泉的红棕色液体样品交给化学家李比希鉴定,李比希并没有进行细致的研究,就断定它是“氯化碘”,几年后,李比希得知溴的发现之时,立刻意识到自己的错误,把那瓶液体放进一个柜子,并在柜子上写上“耻辱柜”一警示自己,此事成为化学史上的一桩趣闻。 历史溴分别被两个科学家安东尼·巴拉尔(Antoine Balard) 和卡尔·罗威(Carl Löwig) 在1825年与1826年所发现。 1826年,刚刚取得药剂师学位的年轻化学实验室助理巴拉尔在蒙彼利埃的盐沼中的海苔的灰烬中发现了一种棕黄色的液体,这种液体后来被证明是溴的化合物。那些海苔是用来制备碘的,但其中也含有溴。巴拉尔从有着饱和氯的海苔灰溶液中分离出溴。 他发现产物的性质介于氯与碘之间,因此他试着证明该化合物是 一氯化碘(ICl),但在失败后他确信他发现了一个新元素,并把它称之为rutile(意为红色),而他的导师约瑟夫·安哥拉达则建议称之为muride,源自拉丁文字muria,意思是卤水。 卡尔·贾古柏·罗威在1825年从巴特克罗伊茨纳赫村里的水泉中分离出了溴。罗威用了一个有饱和氯的矿物盐溶液,并用二乙醚提取出了溴。在醚蒸发后,留下了一些棕色的液体。他用此液体作为他工作的样本申请了一个在里欧波得·甘末林(Leopold Gmelin)的实验室的职位。由于发现的公开被延迟了,所以巴拉尔率先发表了他的结果。 在法国科学家路易斯·尼可拉斯·瓦奎宁(Louis Nicolas Vauquelin)和路易斯·贾奎斯·瑟纳德(Louis Jacques Thénard)与约瑟夫·路易·盖-吕萨克证实了年轻药剂师巴拉尔的实验之后,结论出现在法国科学院的一场演讲上,并被发表在化学纪实上。 在他发表的论文中,巴拉尔说他基于安格拉达的建议把新元素的名字从muride改成brôme。其他的说法则认为法国的化学与物理学家约瑟夫·路易·盖-吕萨克基于它蒸气的独特气味建议了这个名称. 溴直到1860年才被大量的制造。 在少数的药学应用之外,溴的第一个商业应用是用于银版摄影法。在1840年,发现到用溴制造银版摄影法用的光敏的卤化银在许多地方胜过之前所使用的碘蒸气。 溴化钾与溴化钠在19世纪末期到二十世纪初期被用作抗癫痫药与镇静剂,直到他们渐渐地被水合氯醛与巴比妥类药物所取代。 自然存在形式及制备溴的双原子分子Br2不会自然存在,溴主要是以溴盐的形式散布在地壳中。由过滤法,溴盐在海水里的含量约65 ppm, 它在海里的浓度比氯小。溴可以在溴含量丰富的卤井与死海(接近50000ppm)中商业开采。一年(2007)有接近556,000公吨(价值约25亿美金)的溴被制造,其中最主要的生产国是美国,以色列与中国。 溴的生产量自1960年代以来已经成长了六倍,美国溴含量最多的方在 哥伦比亚县与犹尼昂县。中国的溴来源位于山东省,而以色列的溴则源于死海的水。使用氯气来处理富含溴的卤水,在过程中,溴离子被氯气所氧化而形成溴分子。由于溴的商业运用以及很长的保存时间,人们不会刻意的去制备它。但小量的溴可以经由固态溴化钠与浓硫酸(H2SO4)制备。反应的第一步是制造气态的溴化氢(HBr),但于此反应条件下,部分的溴化氢会被进一步硫酸氧化形成溴分子(Br2)与二氧化硫(SO2)。 NaBr (s) + H2SO4 (aq) → HBr (aq) + NaHSO4 (aq)2 HBr (aq) + H2SO4 (aq) → Br2 (g) + SO2 (g) + 2 H2O (l)使用相似的化合物,如使用稀盐酸与次氯酸钠也是可以的。最重要的是,该酸的阴离子(以上述的例子,硫酸根与氯离子)的电负度比溴还大,使取代反应能够发生。 特征溴是唯一在室温下是液态的非金属元素,并且是周期表上在室温或接近室温下为液体的六个元素之一。溴的熔点是-7.2 °C,而沸点是 58.8 °C。元素单质的形式是双原子分子:Br₂。它是黏稠,可流动的,红棕色的液体,在标准温度和压力下容易挥发,形成红色的蒸气(颜色近似于二氧化氮)并且有一股与氯气相似的恶臭。溴是一种卤素,它的活性小于氯但大于碘。溴微溶于水,但对二硫化碳,有机醇类(像甲醇)与有机酸的溶解度佳。它很容易与其他原子键结并有强烈的漂白作用。溴像氯一样,也有用在游泳池的维护。 一些特定的溴化合物被认为是有可能破坏臭氧层的或是具有生物累积性的。所以许多工业用的溴化合物不再被生产,被限制,或逐渐的淘汰。蒙特利尔公约提到了一些有机溴化物是需要被逐渐淘汰的。溴是一种强氧化剂。它会和金属和大部分有机化合物产生激烈的反应,若有水参与则反应更加剧烈,溴和金属反应会产生金属溴盐及次溴酸盐(有水参与时),和有机化合物则可能产生磷光或萤光化合物。 同位素溴有两个稳定的同位素: Br(50.69%)及Br(49.31%)。其他至少有23种放射性同位素是已被发现可以存在的。[11] 不少的溴同位素是核分裂的产物。有几种来自于核分裂产物的大原子量的溴同位素会产生延迟性的中子衰变。所有的放射性溴同位素的半衰期相对来讲是比较短的,半衰期最长的是一个中子数不足的同位素,Br:2.376天。半衰期最长的丰中子同位素是Br:1.47天。一些溴的同位素有亚稳定的同质异能素。稳定的 Br有一个具放射性的同质异能素,半衰期4.86秒,它最终衰变成稳定的基态。[12] 安全元素状态的溴是有毒且有刺激性的。因为溴是一种氧化剂,它不能与大部分的有机或无机化合物稳定的共存,所以输送溴时需要谨慎,通常是使用内衬著铅的钢制桶子,并以坚固的金属架支撑。 当某些特定的含溴离子化合物在酸性环境下与高锰酸钾(KMnO4)混合时,会产生淡棕色的溴雾,它闻起来像是漂白水,并且对黏膜有很强的刺激性。一旦有人暴露于其中,他应该立即移动至有新鲜空气的地方,如果出现了症状,那么他将会需要药物治疗。 元素描述棕红色发烟液体。密度3.119克/立方厘米。熔点-7.2℃。沸点58.76℃。主要化合价-1和+5。溴蒸气对粘膜有刺激作用,易引起流泪、咳嗽。第一电离能为11.814电子伏特。化学性质同氯相似,但活泼性稍差,仅能和贵金属(惰性金属)之外的金属化合。而氟和氯既能同几乎所有的金属作用,也能和其他非金属单质直接反应。溴的反应性能则较弱,但这并不影响溴对人体的腐蚀能力,皮肤与液溴的接触能引起严重的伤害。另外,溴可以腐蚀橡胶制品,因此在进行有关溴的实验时要避免使用胶塞和胶管。 实验室制法将氢溴酸(溴化钠和溴的化合物也可以)和过氧化氢混合,溶液就会变为橙红色(有溴生成),此时将其蒸馏就得到纯度很高的液溴。 2HBr+H2O2=Br2 + 2H2O 反应放热,要注意控制温度。 化学性质醛与溴的反应溴的化学反应在碱的催化下,由于羰基的作用,醛的“阿尔法碳上的氢原子”变得异常活泼而被溴取代,生成阿尔法溴代醛和溴化氢!而且往往a-氢趋向于全部被取代。例如,CH3CHO+Br2=Br-CH2-CHO+HBr. 反应机理:1,碱和a-氢结合生成碳负离子,是一个慢过程,反应速度与溴的浓度无关;2,生成的烯醇负离子很快与Br2反应,得到a-溴代醛。重复以上过程,可以得到二溴代醛,三溴代醛(假如是乙醛的话有三个a-氢原子)。3,得到的a-溴代产物由于溴的强吸电子效应,使羰基碳原子正电性大大加强,在碱性条件下,C-C键容易断裂,生成溴仿和羧酸盐。Br3-C-CHO+H2O=CBr3+HCOOH(与催化剂碱中的金属离子结合成甲酸盐)。在酸性条件下,溴化反应的速度与醛的浓度有关,反应的本质是溴与烯醇式C=C的亲电加成。与碱崔不同,酸催条件下可以使溴化反应停留在一溴代醛阶段。 元素来源盐卤和海水是提取溴的主要来源。从制盐工业的废盐汁直接电解可得。元素用途: 主要用于制溴化物、氢溴酸、药物、染料、烟熏剂等。 元素辅助资料: 溴在自然界中和其他卤素一样,没有单质状态存在。它的化合物常常和氯的化合物混杂在一起,只是数量少得多,在一些矿泉水、盐湖水和海水中含有溴。 溴的存在:是海水中重要的非金属元素.地球上99%的溴元素以Br-的形式存在于海水中,所以人们也把溴称为"海洋元素。" 化合物一般指含溴为-1氧化态的二元化合物。包括金属溴化物、非金属溴化物以及溴化铵等。碱金属、碱土金属溴化物以及溴化铵易溶于水。难溶溴化物与难溶氯化物相似,但前者的溶解度通常小于相应的氯化物。溴化氢的水溶液称为氢溴酸,氢溴酸是一种强酸。也存在一些属于溴化物的卤素互化物,如溴化碘(IBr)。碱金属和碱土金属的溴化物可由相应的碳酸盐或氢氧化物与氢溴酸作用制得。如:溴化锰、溴化钡、溴化铜、溴化镁、溴化铊、溴化汞、溴化氯、溴化苄等等。 溴化氢化学式:HBr性质:无色有刺激性臭味气体。有毒,易溶于水,水溶液称为氢溴酸。易被液化。 氢溴酸是强酸,暴露在空气中或在光的作用下,颜色逐渐变深。 用途:用于制药,亦作催化剂。 制法:a)由氢(H)和溴(Br2)直接化合。 b)由溴化钠(NaBr)与稀硫酸(H2SO4)作用。 c)由三溴化磷(PBr3)水解制得。 溴化钾化学式:KBr 性质:白色具有潮解性的晶体或粉末。溶于水。用途:用作神经镇静剂,并用于摄影溴化纸等。 制法:a)由碳酸钾(K2CO3)溶液加入溴化铁(FeBr3)溶液,将上层清夜蒸发结晶而制得。 b)将溴蒸汽(Br2)通入氢氧化钾(KOH)制得。 溴化物,其代表药物为溴化钾(或钠)。溴化物的主要作用为加强大脑皮质的抑制过程,使其更加集中,从而调节失去平衡状态的高级神经活动,使之恢复正常。 高血压浮肿患者不应服用溴化物;癫痫患者不宜应用溴化铵;严重肺功能不全、支气管哮喘及颅脑损伤所致的呼吸中枢抑制的患者应避免使用催眠药。肝、肾功能不全者慎用镇静催眠药。 2-硝基溴苯健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:吸入、口服或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛和皮肤有刺激作用。经皮肤吸收迅速,吸收后引起高铁血红蛋白血症,出现紫绀。 毒理学资料及环境行为 危险特性:遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、溴化氢。 泄漏应急处理 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用洁清的铲子收集于干燥有盖的容器中,运至废物处理场所。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 用途如前所述,溴也是大海的元素。海水中有大量的溴,除此之外,盐湖和一些矿泉水中也有溴。由于其单质活泼的性质,在自然界中很难找到单质溴。最常见的形式是溴化物和溴酸盐。海藻等水生植物中也有溴的存在,最早溴的发现就是从海藻的浸取液中得到的。现在当然不是用烧海带的办法得到溴了。向海水中通氯气,是比较通用的得到溴和碘的工业途径。 也许有人会觉得溴这个元素离我们的生活很远,只能在实验室里看到它和它的化合物。的确,溴不像氧那样与我们的生命有密切关系,也不像金子那样被人们所推崇和追逐, 更不像铁、铝那样与我们的生活息息相关。但其实溴的化合物用途也是十分广泛的,溴化银被用作照相中的感光剂。当你“咔嚓”按下快门的时候,相片上的部分溴化银就分解出银,从而得到我们所说的底片。溴化锂制冷技术则是最近广为使用的一项环保的空调制冷技术,其特点是不会有氟利昂带来的污染,所以很有发展前景。溴在有机合成中也是很有用的一种元素。在高中的时候我们很多人就做过乙烯使溴水褪色的实验,这实际上就代表了一类重要的反应。在制药方面,有很多药里面也是有溴的。灭火器中也有溴,我们平时看到的诸如“1211”灭火器,就是分子里面有一个溴原子的多卤代烷烃,不仅能扑灭普通火险,在泡沫灭火器无法发挥作用的时候,例如油火,它也能扑灭火险。 现在医院里普遍使用的镇静剂,有一类就是用溴的化合物制成的,如溴化钾、溴化钠、溴化铵等,通常用以配成“三溴片”,可治疗神精衰弱和歇斯底里症。大家熟悉的红药水,也是溴与汞的化合物。此外,青霉素等抗菌素生产也需要溴,溴还是制造农业杀虫剂的原料。 溴可以用来制作防爆剂。把溴的一种采购化合物与铅的一种有机化合物同时掺入汽油中,可以有效地防止发动机爆烯。只不过这种含铅汽油燃烧会造成空气污染,目前,在我国许多大城市已不再允许销售、使用掺加这种防爆剂的汽油。溴化银是一种重要的感光材料,被用于制作胶卷和相纸等。我国近年已制造出了溴钨灯,成为取代碘钨灯的新光源。 溴在地壳中含量只有0.001%,而且没有集中形成矿层,无法开采;而海洋中溴的浓度虽然仅有0.0067%,但它的储量却占地球上溴的总储量的99%,这样,人们所需求的溴就只能取自海洋了,这也是溴被称为“海洋元素”的原因所在。溴在海洋中,大多是以可溶的化合物形成如溴化钠、溴化钾等而存在。 从海水中提取溴,首先要使溴从化合物中脱离出来,变成单独分子状态的溴。为此,可以往海水中通氯气,让氯取代溴化合物的地位,氯成了化合物中的离子,而溴就成了游离状态的物质,但这时它仍然溶解在海水中。如何使它再脱离海水呢?这时可以用蒸馏法,使它和水蒸气一起跑出来,再经过几道工序,就能得到溴的液体。用浓缩盐卤提取溴,比直接用海水要好。在海水淡化工厂和使用海水冷却的核电站,同时进行提取溴的生产,经济上会更为合算。一个日产10万吨的淡化水厂,每天要处理15万吨海水,可得到10万吨淡水和5万吨卤水。用这些卤水可提炼10吨溴。 目前,世界上有不少国家在进行海水提溴工作。美国年产溴约13万吨,日本年产溴约1万吨。我国一直是从盐化工尾料中提以溴,年产仅3000-4000吨,远远满足不了需要,每年都需要进口溴。因此,我国正在大力开展海水提溴的研究和开发工作。 溴的用途很广,但也是剧毒物质,所以一些农药和防爆剂要控制使用。溴代甲烷对大气臭氧层可能有一定的影响,这一点已引起科学家们的关注。 “溴家族”“溴家族”有望率先通过REA C H 在刚刚闭幕的阻燃行业交流会上,国际溴科学与环境论坛代表韩颂青博士透露,溴阻燃剂家族有望“ 因祸得福”,成为最早通过REA C H 程序的阻燃剂。这是因为欧盟十多年来已对溴阻燃剂进行了全面安 全评估,积累了大量的数据,大部分溴阻燃剂的安全性已经得到国际权威机构的肯定。 危险评估数据充分 韩颂青博士向记者介绍,溴阻燃剂是阻燃剂中最重要的部分之一,用于纺织品、家电、手机以及工业 产品中,其中应用最广的阻燃剂有十溴二苯醚、四溴双酚A 。它们具有使用历史长、性价比高、应用 范围广等特点,同时还因之前受到的众多非议,而成为检测最全面、应用数据最为充分的一类阻燃剂 。 迄今为止,溴阻燃剂有75种,只发现五溴二苯醚和八溴二苯醚对环境和健康存在一些潜在的危险性, 因此被禁用。目前尚没有充足的数据说明其他溴阻燃剂对环境和健康有害,也没有数据显示其他阻燃 剂比溴阻燃剂更加安全可靠。 欧盟对溴阻燃剂的风险评估程序非常严格,评估结果目前已经成为欧盟权威机构制定政策的依据。韩 颂青博士认为,事实上,对溴阻燃剂的使用可以兼顾安全、环保和健康,因此,政府强迫替代会带来 安全、环境、市场和法律的风险,强行要求替代可能会得不偿失。 尤其值得一提的是,溴阻燃剂在循环利用过程中稳定性非常好,已经有实验证实,使用溴阻燃剂(如 十溴二苯醚)的塑料,经过多次机械回收,阻燃剂基本上仍然保持原有的物性,这对循环经济和环保 都非常有利。 国际权威机构认可 韩颂青认为,如果单纯地根据化合物含有的某种元素来确定化学特性,显然不科学,也不严肃。欧 盟RoH S指令禁止使用多溴二苯醚,但十溴二苯醚已通过了欧盟的长达10年的风险评估,在2005年10月 已经被指令豁免。目前欧盟对四溴双酚A 的风险评估也已经全面完成,结论是对人体健康没有任何危 害。 更值得一提的是,在2006年6月瑞典国家实验室发布的一个研究报告当中,特别强调了使用溴阻燃剂带 来的好处,报告中特别提出了十溴二苯醚的使用给欧盟节约了5亿~10亿欧元的费用,主要是减少的医 疗成本和财产损失。 印制电路板行业的权威机构IPC 也澄清了对无卤的误解。在其去年8月发布的白皮书中,认为卤素其实 是无处不在的,世界上没有所谓的无卤,只有低卤。因为印制电路板行业比较特殊,除了用四溴双 酚A 作环氧树脂的阻燃剂之外,其他的材料比如油墨也不可避免地会用到含有卤素的材料,所以印制 电路板行业不可能达到无卤。“无卤”只是市场营销的术语。另外,在电子电器产品中使用卤素的几 十年里,没有案例显示其使用会致病或者死亡。与此相反的是,没有经过阻燃的产品造成的伤亡是众 所周知的。IPC 阐述了自己的观点――“除非有新的证据显示聚合物中卤素阻燃剂对环境有害,证实 替代品更好,否则IPC 不支持任何降低卤素阻燃剂或者使用特殊替代品的一切行动。” 扬长避短控制风险 为了给行业发展提供保障,保证所有阻燃剂产品都在公平的环境下竞争,韩颂青博士号召溴阻燃剂生 产商团结起来,科学发展溴阻燃剂,以应对不断提高的防火要求。 阻燃剂在防火中的作用是毋庸置疑的,迄今为止,在所有阻燃剂的品种里,溴阻燃剂在全球的销售额 仍然是最高的。上世纪90年代成立的国际溴工业组织――溴科学与环境论坛,是由国际著名的溴阻燃 剂生产商组成的,主要成员包括美国大湖公司、雅保公司、以色列化工集团以及日本东朝集团等。 溴科学与环境论坛倡导《溴阻燃剂行业释放控制资源行动计划》,让生产商对风险进行控制。这个计 划提倡在封闭的环境中使用溴阻燃剂,这样能最大限度地扬长避短,利用溴阻燃剂的好处,控制其可 能潜在的市场风险。目前,这个计划已经取得了一些成果。比如率先实行该计划的英国,纺织品已经 完成3次总量平衡测定,英国纺织工业十溴二苯醚对环境的释放已经减少了97% ,实现了在封闭的环境 中进行循环。 物质中毒预防溴中毒的办法溴溴,Br,原子量79.9,是一种红棕色发烟液体,具有独特的窒息感臭味。易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和二硫化碳等有机溶剂,在室温时易挥发。工业上溴主要用于制溴化物、药物、染料、烟熏剂、火眼抑制剂等原料,也用于制造化学试剂、照相材料等。溴是一种对粘膜有强烈刺激性和腐蚀性的物质,组织损害程度一般较氯明显。吸入低浓度溴后可引起咳嗽、胸闷、粘膜分泌物增加,并有头痛、头晕、全身不适等,部分人可引起胃肠道症状;吸入较高浓度后,鼻咽部和口腔粘膜可被染色,口中呼气有特殊的臭味,有流泪、怕光、剧咳、嘶哑、声门水肿甚至产生窒息,部分患者可发生过敏性皮炎,接触高浓度溴可造成皮肤重度灼伤。长期吸入溴,可有蓄积性,除表现粘膜刺激症状外,还伴有神经衰弱综合征等。溴气的预防,主要应做好生产设备及管道密闭,加强局部通风,注意个人防护。 溴中毒治疗一次误服大量溴化物者速饮高渗盐水并探咽导吐,随即以等渗盐水洗胃,其后给予硫酸钠导泻。因溴离子在体内分布与氯离子相同,且可互相替代,二者经由肾脏排泄甚少区别,用氯化物后,氯离子排出增加,溴离子相应地增加排出,故对中毒病儿,给服适量氯化铵或氯化钠(食盐),对原有心脏病或心衰水肿的患儿,不宜应用大量氯化钠,可用氯化铵代替。小儿每日用量为75mg/kg,分4次内服(开始可每小时内服1次),直至血内溴化物降至4.85mmol/L(50mg/dl)以下时停用同时给饮大量液,体重症病人可用生理盐水静脉滴注(约2500ml/m2)或加入适量葡萄糖溶液并可酌用甘露醇及利尿剂,加速毒物由尿排泄,因氯化物入量过多,则从组织中游离出来的溴离子来不及由肾排出,致使血清滇的浓度暂时性升高,加重病情,严重中毒可用透析疗法其他为对症处理。 有机物和溴的反应1.甲烷和溴发生的是自由基取代反应:所以用的溴必需是纯溴,气态、液态均可,不能是水溶液。只不过纯溴通常是液态的,气态的接触面大易反应而已 2.乙烯和溴的加成反应:用的溴是气态、液态、水溶液均可,一般用溴的四氯化碳溶液,为了增加溴的溶解量 3. 苯(用氯化铁做催化剂)和溴的取代反应:用的溴是纯溴,气态、液态均可,不能是水溶液。 不用催化剂反应很慢、很慢。注意,铁做催化剂时,不加热,应该反应是放热反应; 4. 乙醇可与HBr、PBr3发生取代反应;CH3COOH可与PCl3、PCl5、SOCl2等发生羟基位的取代反应, 例如CH3COOH+SOCl2→CH3COCl CH3COOH可以在P做催化剂的条件下与卤素发生a--卤代反应,例如:CH3COOH + Cl2→ClCH2COOH +HCl 溴的危害: 对粘膜有刺激作用,易引起流泪、咳嗽。溴的反应性能较弱,但这并不影响溴对人体的腐蚀能力,皮肤与液溴的接触能引起严重的伤害。另外,溴可以腐蚀橡胶制品,因此在进行有关溴的实验时要避免使用胶塞和胶管。 溴的化合物因为主要用作阻燃剂,在燃烧时产生有毒有害的烟雾而被欧盟国家所限制使用。
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