简介

重要特点

分类(逐步缩合聚合反应 逐步加成聚合反应)

简介

这是P.J.Flory于20世纪50年代开始倡导对聚合反应进行的分类方法。面对但是高分子科学已经取得的丰硕研究成果和种类繁多的聚合物，按照聚合反应机理将其分成逐步聚合反应和连锁聚合反应两大类显得更为科学而严谨。

重要特点

逐步聚合反应的重要特点是单体转变成聚合物的化学反应是逐步进行的。一个并非准确却很形象的例子是若干工人串制珍珠项链的过程。珍珠是一粒接一粒地被串接成的项链，犹如单体一个接一个地彼此连接形成二聚体、三聚体、······虽然工人们串制项链的速度可能不同，犹如众多单体缩合生成的众多分子链的增长速率也存在差异，但是可以想象得到的是：聚合物分子链犹如项链一样是逐步变长的，其相对分子质量一定是逐渐增加的。实践证明，在逐步聚合反应初期，众多单体之间首先是两两聚合形成二聚体，接着单体与二聚体进一步缩合生成三聚体，进而生成四聚体，······与此同时，这些低聚物分子之间的彼此缩合也就使得分子链慢慢变长，相对分子质量逐渐增加。

聚合过程中单体转化率与相对分子质量的动态趋势的解释如下：

1、逐步聚合反应包括许多中反应类型，而每一个具体的聚合反应却都是简单缩合反应的重复。连锁聚合反应多为烯烃的重复加成反应，而每个大分子的生成都必须经历链引发、增长和终止等3步历程。

2、逐步聚合反应初期单体的转化率快速增长，而相对分子质量的增长却是相当缓慢的。连锁聚合反应的相对分子质量的增长快速，而整个聚合反应的完成却仍然需要不短的时间。

分类

逐步缩合聚合反应

逐步缩合聚合反应，至今仍然简称为缩聚反应，如聚酯、聚酰胺等的合成反应，这类缩聚反应伴有小分子副产物的生成。

逐步加成聚合反应

简称为逐步加聚反应或者聚加成聚合反应，如聚氨酯、环氧树脂等的合成反应以及己内酰胺的开环聚合反应等。这类聚合反应一般分加成与缩合两步进行，通常没有小分子副产物生成。但个别特殊聚加成聚合反应也有小分子生成，有些逐步加聚反应还可能发生个别活泼原子的转移等特殊反应。