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词条 亚硝酸
释义

亚硝酸是N(III)对应的含氧酸,是一种弱酸,电离平衡常数Ka=6.0E-4,只能存在于很稀的冷溶液中,溶液浓缩或加热时,就分解成H2O和N2O3,后者又会分解成NO2和NO。

简介

亚硝酸是一种无机弱酸,是区分伯、仲、叔脂肪胺或芳香胺的鉴定试剂。亚硝酸仅存在于稀的水溶液中,由金属离子和硝酸根离子组成的化合物,硝酸盐极易溶于水,所以溶液中硝酸根不与其他阳离子反应,硝酸盐大量存在于自然界中,主要来源是固氮菌固氮形成,或在闪电的高温下空气中的氮气与氧气直接化合成氮氧化物,溶于雨水形成硝酸,在与地面的矿物反应生成硝酸盐。

化学性质

分子式:HNO2 分子量:47.013 键长:N—OH为143pm,N—O为118pm。 键角:HON为102°,ONO为111°。

化学式HNO2。亚硝酸仅存在于稀的水溶液中,是一种弱酸,不稳定,易分解成NO2和NO,也能发生如下歧化反应:

3HNO2─→HNO3+2NO+H2O

在亚硝酸中氮原子的氧化数是+3,是一种中间氧化态,因此,亚硝酸既具有氧化性,又具有还原性,而氧化性比还原性更为突出。例如,它在水溶液中能将I-离子氧化为单质碘:

2HNO2+2I-+2H+─→I2+2NO+2H2O

这个反应可用于分析测定。在多数的情况下,亚硝酸可还原成一氧化氮NO,也可还原成氧化二氮N2O、氮、胲NH2OH或氨NH3。它被氧化时,即成为硝酸。 将二氧化氮和氧化氮的混合物溶解在接近零度的水中,即生成亚硝酸的水溶液:

NO2+NO+H2O─→2HNO2

在亚硝酸盐溶液中加入酸,也可得到亚硝酸的溶液:

NaNO2+HCl─→HNO2+NaCl

亚硝酸也可用NO与O2与水反应制得:

4NO+O2+2H2O===4HNO2

此反应可以理解为NO与O2生成N2O3,N2O3再与水反应形成亚硝酸

亚硝酸在工业上用于有机合成,使胺类转变成重氮化合物,从而制备偶氮染料。

分解产物

硝酸盐分解的产物可以是:

1、亚硝酸盐和氧气(碱金属和碱土金属的硝酸盐);

2、金属氧化物和氮氧化物(镁和铜之间的硝酸盐);

3、金属单质(铜后金属硝酸盐)。

化学反应

加热急速分解为一氧化氮(NO),二氧化氮(NO2)和水

2HNO2==H2O+NO↑+NO2↑

脂肪伯胺与亚硝酸反应生成相应的醇,并放出氮气。 芳香伯胺与亚硝酸在低温和酸性条件下发生重氮化反应,产物重氮盐不稳定,遇热分解成为酚与氮气。 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基胺,其是不溶于水的黄色油状物或固体。 脂肪叔胺和亚硝酸只形成不稳定的盐。 芳香叔胺如N,N-二甲苯胺在酸性条件下可与亚硝酸反应生成4-亚硝基-N,N-二甲苯胺,其为绿色沉淀。

制备方法

用亚硝酸钠制取。 化学式NaNO2。亚硝酸仅存在于稀的水溶液中,是一种弱酸,不稳定,易分解成NO2和NO,也能发生如下歧化反应:3HNO2─→HNO3+2NO+H2O

在亚硝酸中氮原子的氧化数是+3,是一种中间氧化态,因此,亚硝酸既具有氧化性,又具有还原性,而氧化性比还原性更为突出。例如,它在水溶液中能将I-离子氧化为单质碘:

2HNO2+2I-+2H+─→I2+2NO+2H2O

这个反应可用于分析测定。在多数的情况下,亚硝酸可还原成氧化氮NO,也可还原成氧化二氮N2O、氮、胲NH2OH或氨NH3。它被氧化时,即成为硝酸。

将二氧化氮和氧化氮的混合物溶解在接近零度的水中,即生成亚硝酸的水溶液:

NO2+NO+H2O─→2HNO2

在亚硝酸盐溶液中加入酸,也可得到亚硝酸的溶液:

NaNO2+HCl─→HNO2+NaCl

亚硝酸在工业上用于有机合成,使胺类转变成重氮化合物,从而制备偶氮染料。

亚硝酸有顺式和反式之分,其中反式亚硝酸比顺式亚硝酸更稳定。

检验环节

硝酸根离子可在酸性介质中,通过和铁(II)反应产生棕色环加以定性检出。参见棕色环实验。总反应为:

3Fe2++NO3-+4H+→3Fe3++NO+2H2O

虽然该反应已有很久的历史,但其机理却是不久前经分光光度法及电位滴定法的系统研究后才弄清楚的:[2]

Fe2++NO3-+2H+→Fe3++NO2+H2O

Fe2++NO2+H+→Fe3++HNO2

Fe2++HNO2+H+→Fe3++NO+H2O

Fe2++NO→FeNO2+

2NO2+H2O→HNO2+NO3-+H+

2HNO2→NO+NO2+H2O

NO+NO3-+H+→NO2+HNO2

其中棕色环是由FeNO2+(第四步)引起的,速控步则是最后一步。

施肥用途

亚硝酸重要的有:硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铅、硝酸铈等。如:AgNO3(银离子和硝酸根离子),Zn(NO3)2(锌离子和硝酸根离子)……都是硝酸盐。NaNO3(钠离子和硝酸根离子)只是“硝酸盐”的一种。固体的硝酸盐加热时能分解放出氧,其中最活泼的金属的硝酸盐仅放出一部分氧而变成亚硝酸盐,其余大部分金属的硝酸盐,分解为金属的氧化物、氧和二氧化氮。硝酸盐在高温时是强氧化剂,但水溶液几乎没有氧化作用。主要用途是供植物吸收的氮肥,氮元素不仅是氨基酸与蛋白质的主要成分,还可以合成叶绿素,促进光合作用,所以如果植物缺氮就会叶子枯黄。硝酸钠和硝酸钙是很好的氮肥。硝酸钾是制黑色火药的原料。硝酸铵可作肥料,也可制炸药。由硝酸作用于相应的金属或金属氧化物等而制得。无公害蔬菜硝酸盐的含量应控制在一定范围内。因此在栽培上施肥应围绕着降低硝酸盐含量而进行,故巧施肥是无公害蔬菜生产的关键。

在施肥过程中应掌握以下的技巧:一是重施有机肥有机肥不会导致蔬菜硝酸盐污染,耐贮存,品质好。但用于蔬菜的有机肥应充分腐熟。沼液是无害化优质肥料,经常施用病虫少,可减少农药用量,提高蔬菜产量,能生产出最佳的无公害蔬菜。二是不施硝态氮蔬菜施用硝酸铵、硝酸钙和硝酸钾等硝酸肥,容易使蔬菜积累硝酸盐。而施用碳铵、硫酸铵、和尿素等肥料,应控制用量,并深施盖土,可减少蔬菜对硝酸盐的积累。三是因季节施肥夏秋季气温高,不利于积累硝酸盐,可适量地施氮肥。冬春季气温低,光照弱,硝酸盐还原酶活性下降,容易累硝酸盐,应不施或少施氮肥。四是因地施肥肥力高,富含有机腐植质的土壤,蔬菜易积累硝酸盐,宜禁施氮肥。低肥菜地,蔬菜积累的硝酸盐较轻,可施氮肥和有机肥以培肥地力。五是早施苗肥苗期施氮肥较好,有利于蔬菜早发、快长,降低硝酸盐含量。六是控制氮肥用量蔬菜中硝酸盐的积累随着施肥量的增加而提高。因此,每667平方米施氮量应控制在纯氮15公斤内,2/3作基肥,1/3作苗肥深施。七是叶菜不施尿素叶面肥叶面施氮肥使其直接与空气接触,铵离子易变成硝酸根离子被叶子吸收,硝酸盐积累增加,因此叶菜不宜施尿素叶面肥。八是控制废水、污水淋灌废水、污水含大量重金属离子、毒物、病菌和虫卵等,直接污染蔬菜无公害蔬菜的施

危害及处理

硝酸盐对人体健康的损害不亚于农药。因为硝酸盐不仅容易诱发糖尿病,对肾脏造成的损害也十分严重。肾脏是过滤血液和废物、排泄水分及盐分的重要器官,如果人们摄取了高浓度的硝酸盐,肾脏的负担加重,容易引起溶血性贫血。除此之外,留存在蔬菜内的硝酸盐在酶和细菌的作用下,被还原成亚硝酸盐,进而与人体内的蛋白质类物质结合,生成致癌性极强的亚硝酸胺类物质。因此,在吃蔬菜时专家提出如下建议。

慎重选购:消费者应少购温室里生长的“反季节蔬菜”。这种蔬菜营养低、口味差,硝酸盐含量高,过多食用有损健康。应注意选购本地生长的蔬菜。一般来讲,经长途贩运而来的蔬菜,所含的硝酸盐往往会成倍增多,要多食根茎和瓜果类蔬菜。

减害处理:对不放心的蔬菜,在食用前应作一定的减害处理,如日晒、漂洗和浸泡等。这些方法是降低菜体内残留硝酸盐的有效方法。

科学食用:所购蔬菜不宜长时间存放,多吃熟菜,含硝酸盐量高的蔬菜应少作凉拌或半生不熟地吃。蔬菜制成熟菜后应尽快吃完,不宜隔夜存放。进食时要充分咀嚼,因为唾液也能使亚硝胺丧失对人体细胞的突变作用。

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更新时间:2024/12/23 20:57:03