| 词条 | 烯胺化有机合成 |
| 释义 | 烯胺简介? 烯胺(enamines)是指具有“C=C-NH2“结构的一类化合物的总称,但是习惯上所谓烯胺往往是指α,β-不饱和三级胺。羰基化合物能与仲胺加成，生成醇胺，当 羰基化合物具有α-氢时，α-氢能与羟基脱水生成一分子不饱和胺——烯胺。 烯胺的结构特点? 烯胺具有负碳离子的结构特点，具有亲核性，可与卤代烷发生亲核取代反应，生成烷基化产物；与酰卤经亲核加成-消除生成酰基化产物。因生成的烷基化和酰基化产物具有亚铵盐的结构，C=N+的极性很大，很容易与水发生亲核加成而水解成原来的羰基，得到羰基的α-碳具有烷基或酰基的酮。 合成应用? 用此法制α-烷基取代、酰基取代的酮均道先是酮与仲胺反应制得相应的烯胺，再烷基化或酰基化得取代的亚铵盐，最后亚铵盐经酸性水解得α-烷基化取代的酮或α-酰基取代的酮即1，3-二酮，这一方法是酮在α-碳原子上引入烷基或酰基的重要主法之一。 烯胺在结构上具有两个亲核部分（原酮的α-碳原子和氮原子），在与不活泼卤代烷进行烷基化反应时，会有不可逆的N-烷基化副产物形成，C-烷基化产物的收率很低；而活泼卤代烷如碘甲烷、烯丙型卤代烷、苯甲型卤代物、α-卤代酸酯等主要发生C-烷基化反应。 醛也可以通过烯胺制务α-烷基化的醛。 历史进展? 在1954年Stork利用烯胺作为中间体提出了一类羰基化合物的烷基化和酰基化的新合成方法。这类合成方法不需要碱性催化剂,可以免除碱催化的烷基化和酰基化反应中由于碱的存在而引起的许多困难,如自缩合反应、Michael反应、再烷基化等副反应。近年来利用这一反应合成了许多难以制得的化合物。 导向基引入之后给后续基团的引入提供了指引 使其在指定位置上的反应率提高 在完成导向功能之后 导向基将按照需要被除去或转为其他基团 比较经典的如均三溴苯合成中先引入氨基涉及使用苯硫基、硝基、硼烷基等数种导向基或通过改变底物反应性如亲电性、变为分子内反应等进行具有区域选择性特性的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应； |
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