| 词条 | 五水硫酸铜 |
| 释义 | 五水硫酸铜也被称作硫酸铜晶体。俗称蓝矾、胆矾或铜矾。具有催吐，祛腐，解毒；治风痰壅塞，喉痹，癫痫，牙疳，口疮，烂弦风眼，痔疮，肿毒的功效并且有一定的副作用。 简介英文名称：Copper Sulfate Pentahydrate 五水硫酸铜，化学式为CuSO4·5H2O（是纯净物），为蓝色晶体，其分子式的量为249.68。是无水硫酸铜吸水后形成的。 俗称：水合硫酸铜、胆矾、蓝矾、铜矾、石胆、毕石、黑石、铜勒、胆子矾、鸭嘴胆矾、翠胆矾。 胆矾是天然的含水硫酸铜，是五水硫酸铜（Cu2·5H2O）的俗称，是分布很广的一种硫酸盐矿物。它是铜的硫化物被氧分解后形成的次生矿物。 胆矾产于铜矿床的氧化带，也经常出现在矿井的巷道内壁和支柱上，这是由矿井中的水结晶而成的。 胆矾的晶体成板状或短柱状，这些晶体集合在一起则呈粒状、块状、纤维状、钟乳状、皮壳状等。它们具有漂亮的蓝色，但如果暴露在干燥的空气中会由于失去水而变成不透明的浅绿白色粉末。同时胆矾极易溶于水。 胆矾是颜料、电池、杀虫剂、木材防腐等方面的化工原料。 胆矾还是涌吐药。内服：温汤化，每次0.3～0.6g；或入丸、散；外用：适量，研末撒或调敷；或水溶化外洗。体虚者禁服。不宜过量或久服。 成分五水硫酸铜在常温常压下很稳定，不潮解，在干燥空气中会逐渐风化，加热至45℃时失去二分子结晶水，110℃时失去四分子结晶水，称作一水硫酸铜。200℃时失去全部结晶水而成无水物。无水物也易吸水转变为五水硫酸铜。无水硫酸铜（白色或灰白色粉末）吸水后反应生成五水硫酸铜（蓝色），常利用这一特性来检验某些液态有机物中是否含有微量水分。二者注意区分。 将五水硫酸铜加热至650℃高温，可分解为黑色氧化铜、二氧化硫及氧气（或三氧化硫）。 胆矾是天然的含水硫酸铜，是分布很广的一种硫酸盐矿物。 它是铜的硫化物被氧分解后形成的次生矿物。胆矾产于铜矿床的氧化带，也经常出现在矿井的巷道内壁和支柱上，这是由矿井中的水结晶而成的。胆矾的晶体成板状或短柱状，这些晶体集合在一起则呈粒状、块状、纤维状、钟乳状、皮壳状等。它们具有漂亮的蓝色，但如果暴露在干燥的空气中会由于失去水而变成不透明的浅绿白色粉末。同时胆矾极易溶于水。胆矾是颜料、电池、杀虫剂、木材防腐等方面的化工原料。 性状特征形态三斜晶系。晶体作扳状或短柱状，通常为致密块状、钟乳状、被膜状、肾状，有时具纤维状。颜色为天蓝、蓝色，有时微带浅绿。条痕无色或带浅蓝。光泽玻璃状。半透明至透明。断口贝壳状。硬度2.5。比重2.1～2.3。性极脆。常产于铜矿的次生氧化带中。 性状为不规则的块状结晶体，大小不一。深蓝或浅蓝色，半透明。似玻璃光泽。质脆，易碎，碎块呈棱柱形，断面光亮。无臭，味涩，能令人作呕。以块大、深蓝色、透明、无杂质者为佳。 露置干燥空气中，缓缓风化。加热烧之，则失去结晶水，变成白色，遇水则又变蓝色。易溶于水及甘油，不溶于乙醇。水溶液显铜盐及硫酸盐的各种特殊反应。 生产分布主产云南、山西。 江西、广东、陕西、甘肃等地亦产。 功效中医应用催吐，祛腐，解毒；治风痰壅塞，喉痹，癫痫，牙疳，口疮，烂弦风眼，痔疮，肿毒。 ①《本经》：主明目，目痛，金疮，诸痫痉，女子阴蚀痛，石淋，寒热，崩中下血，诸邪毒气。 ②《别录》：散症积、咳逆上气及鼠瘘恶疮。 ③《药性论》：破热毒。 ④《唐本草》：主下血赤白，面黄，女子脏寒。 ⑤《日华字本草》：治蚛牙，鼻内息肉。 ⑥《本草图经》：吐风痰。 ⑦《本草蒙筌》：治喉蛾毒。 ⑧《本草汇言》：消喉痹，疗齿疳龈烂。 ⑨《玉楸药解》：治脚疽、痔瘘、杨梅、金疮、白癜，一切肿痛，带下、崩中，上气，眼疼弦烂，疯狗咬伤，百虫入耳，腋下狐臭。 ⑩《医林纂要》：行肝风，泻肝火，敛肺气，清肺邪，亦兼补心，软坚去毒。 临床应用1.麝香矾雄散（《杨氏家藏方》）治大人小儿，牙齿动摇，龈腭宣露，骨槽风露，宣蚀溃烂，不能入食者：胆矾、雄黄、麝香（另研）、龙骨各3g。同研令极细。每用一字，以鹅毛蘸药，扫患处，每日1-2次；若小儿走马疳，先泡青盐汤洗净，后用新棉，拭干掺药。方中胆矾外用解毒，收涩，为君药。 2.含化丸（《外科正宗》）治梅核气：胆矾、硼砂、明矾、牙皂、雄黄各3g。为末，红枣煮烂，取肉为丸，芡实大。空心含化1丸。方中胆矾内服涌吐风痰，为君药。 3.吹喉散（《增补万病回春》）治咽喉肿痛，及喉舌垂下肿痛：胆矾、白矾、朴硝、冰片、山豆根、朱砂。先将鸡盹内皮烘燥，与上药为细末，吹喉。方中胆矾外用解毒，收涩，为君药。 药理作用利胆：胆矾 0.6g/kg十二指肠给药对麻醉大鼠能明显增加胆汁的流量。 【注意】 体虚者忌服。 ①《本草经集注》："水英为之使。畏牡桂，菌桂、芫花、辛夷、白薇。" ②《药性论》："陆英为使。" 【附方】 ①治缠喉风、急喉痹：鸭嘴胆矾二钱半，白僵蚕（炒、去丝嘴）半两。上为细末。每服少许，以竹管吹入喉中。（《济生方》二圣散） ②治口疮、喉闭、乳蛾：胆矾一钱，熊胆一钱，广木香三分。通为细末，以木鳖子一个，去壳，磨井水，以鹅翎蘸药敷之。（《摄生众妙方》） ③治初中风瘫缓，一日内：细研胆矾如面。每使一字许，用温醋汤下，立吐出涎。（《谭氏小儿方》） ④治牙疳：胡黄连五分，胆矾、儿茶各五厘。为末敷。（《沈氏尊生书》胆矾散） ⑤治走马牙疳：北枣一枚去核，入鸭嘴胆矾，纸包炼赤，出火毒，研末敷之。（《简便单方》） ⑥治口舌生疮：胆矾一分，干蟾一分（炙）。共研为末。每取小豆大，掺在疮上，良久，用新汲水五升漱口，水尽为度。（《圣惠方》） ⑦治小儿鼻疳蚀烂：胆矾烧烟尽，研末掺之。（《濒湖集简方》） ⑧治风眼赤烂：胆矾三钱。烧研，泡汤日洗。（《明目经验方》） ⑨治痔疮热肿：鸭嘴青胆矾（煅、研），蜜水调敷。（《仁斋直指方》） ⑩治肿毒不破：胆矾、雀屎各少许，点之。（《仁斋直指方》） 11治甲疽胬肉疼痛，脓血不止：石胆半两，煅过细研，敷疮上，日二、三度。（《圣济总录》石胆散） 12治风犬咬毒：胆矾末敷之。（《济急仙方》） 13治百虫入耳：胆矾末和醋灌之。（《千金方》） 副作用不良反应机制胆矾中主要成分为硫酸铜，误服、超量均可引起中毒。硫酸铜能刺激传人神经的冲动经迷走及交感神经传导至延髓的呕吐中枢。由于反复剧烈的呕吐，可致脱水、和休克，同时损害胃粘膜，甚至造成急性胃穿孔。硫酸铜溶液局部有很强的腐蚀作用，能使口腔、食管、胃肠道的粘膜充血、水肿、溃疡和糜烂。铜也是一种神经肌肉毒，当铜进入人体后，可有全身中毒症状，损害肝、肾，引起脂肪变性和坏死，对中枢神经先兴奋后转为抑制。 不良反应主要中毒表现为：恶心、呕吐、流涎、头痛、头晕、口中有特殊金属味，舌苔、牙齿、牙龈可被染为蓝色，腹痛、腹泻、呕吐物和排泄物也呈蓝色，黄疸、小便带血、心动过速、心律失常、面色苍白、肝区疼痛、血细胞减少，血压下降、虚脱、昏迷不醒、呼吸困难等。中毒时间延长时，可造成肝损害，出现血尿、少尿、或无尿。严重时可有血管麻痹、血压急剧下降、脉搏增快、狂躁、谵妄或昏迷抽搐，最后死于循环衰竭。 治疗与解救(1)中毒后立即口服含丰富蛋白质的食品，如蛋清、牛奶、豆浆等，形成蛋白铜盐而沉淀，阻止胃肠道吸收，保护胃粘膜。而后用l%亚铁氰化钾洗胃解毒。 (2)解毒剂首选依地酸二钠，成人每日1g，小儿每次15～25mg/kg，每日2次，加入10%葡萄糖溶液中静滴，每个疗程不超过5天。也可用青霉胺，成人每次口服0．3g，3～4次/日，小儿每日20～25mg/kg，分3～4次口服，也可用1～3g加入葡萄糖液中静滴。二巯基丁二酸钠2g加入20ml注射用水静脉注射，以后每次1g，4～8小时1次，5天为一疗程。 (3)内服通用解毒剂；硫酸镁37g，硫酸氢钠12．5g，氢氧化钠1g，硫化氢4g，加水至1000ml，摇匀，每次50～100ml，口服；硫酸亚铁饱和液100ml，碳酸镁88g，药用炭40g，加水至800ml，混匀，每次服50～100ml。 (4)对症治疗：有溶血时可用氢化可的松、碳酸氢钠，必要时输血。血压下降或心力衰竭时，给予抗休克治疗。 (5)中药治疗：乌豆衣30g，当归15g，黄芪30g，阿胶12g(烊化)，茵陈15g，田七末3g(冲水服)，水煎服。 历史记载1.《纲目》：石胆，其性收敛上行，能涌风热痰涎，发散风木相火，又能杀虫，故治咽喉 口齿疮毒有奇功也。 2.《本草述》：娄全善有云：喉痹恶寒者，皆是寒折热，寒闭于外，热郁于内，切忌胆矾酸寒等剂点喉，反使其阳郁不伸，为患反剧。若然，则此味宜于喉闭及缠喉风者，乃治阴不能蓄阳之痹，是为风淫，属不恶寒之喉痹也。其不宜者，乃不治阳不能达阴之痹，是为风虚，正属恶寒之喉痹，正全善所谓切忌者也。盖此味在时珍云入手少阳，能散风木相火，故其治上壅之风痰及喉痹鼠漏，皆少阳相火之为患也。如恶寒之喉痹，原因郁热，非属相火，宜消阴伸阳，不宜收阳助阴。投剂者，可得卤莽乎哉。 实验鉴别（1）取本品约1g，加热灼烧，变为白色，遇水则又变为蓝色[6] 。（检查结晶水） （2）取本品约0.5g，加水5ml使溶解，滤过，滤液照下述方法试验。 ①取滤液约1ml，滴加氨试液，即生成淡蓝色沉淀；再加过量的氨试液，沉淀即溶解，生成深蓝色溶液。（检查铜盐） ②取滤液约1ml，加亚铁氰化钾试液，即显红棕色或生成红棕色沉淀。（检查铜盐） ③取滤液约1ml，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。（检查硫酸盐） ④取滤液约1ml，加醋酸铅试液，即生成折色沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。（检查硫酸盐）。 制备预处理饲料级沙状五水硫酸铜，除具有硫酸铜的功能外还具有在使用过程中，粉尘较少，大大地减少环境污染和对工人皮肤、呼吸道的刺激；同时更能保证预混料中铜的添加量。流动性较好，在生产过程中混合均匀度较好；同时不易出现结块现象。本品在生产过程中， 因为不添加任何载体，故不存在与其它物质接触而产生的物理、化学变化。由于在预混合饲料、饲料中， 与维生素、氨基酸等营养物质的接触面较小，从而减少对上述营养物质的破坏。由于本品属沙粒状，与空气接触面小，故可以减少铜离子的氧化，从而提高其效价。游离酸含量低。硫酸铜晶体中每一组铜离子、硫酸根离子与结晶水分子的个数是1：10，呈蓝色，在加热的条件下，结晶水可全部失去，硫酸铜晶体变成白色。 在制作较大的固体晶体时，由于五水硫酸铜在水中的溶解度受温度影响较大，所以可以采用高温溶解，降温结晶的方法制作。可将较小晶体放在40度左右的饱和溶液中降温结晶来得到较大晶体。 应用硫酸铜是较重要的铜盐之一，在电镀、印染、颜料、农药等方面有广泛应用。无机农药波尔多液就是硫酸铜和石灰乳混合液，它是一种良好的杀菌剂，可用来防治多种作物的病害。1878年在法国波尔多城，葡萄树发生虫病大部分死去，而大路两边的树，怕行人摘吃，在树干上涂了生石灰与硫酸铜溶液，树干弄得花白，行人看了难受不敢摘吃，这些树却没有死，进一步研究才知此混合液具有杀菌能力，因而名为波尔多液。配制波尔多液，硫酸铜和生石灰（最好是块状新鲜石灰）比例一般是1∶1或1∶2不等，水的用量亦由不同作物、不用病害以及季节气温等因素来决定。配制时最好用“两液法”，即先将硫酸铜和生石灰分别跟所需半量水混合，然后同时倾入另一容器中，不断搅拌，便得天蓝色的胶状液。波尔多液要现配现用，因放置过久，胶状粒子会逐渐变大下沉而降低药效。硫酸铜也常用来制备其他铜的化合物和电解精炼铜时的电解液。五水硫酸铜可由氧化铜与硫酸或铜与浓硫酸作用后，浓缩结晶而制得。在实验室中可用浓硫酸氧化金属铜来制取无水硫酸铜。 指标硫酸铜含量（以CuSO4·5H2O计）% ≥ 98.5 硫酸铜含量（以Cu2+计）% ≥ 25 铅（以Pb计）% ≤ 0.001 砷（以AS计）% ≤ 0.0005 细度 30-80 相对分子质量约为250 温度 ℃ 0 10 20 30 40 50 溶解度 g/100g 水 14.3 17.4 20.7 25.0 28.5 33.3 温度 ℃ 60 70 80 90 100 溶解度 g/100g 水 40.0 47.1 55 64.2 75.4 结构五水合硫酸铜晶体结构：CuSO4·5H2O晶体结构中，Cu离子呈八面体配位，为四个H2O和两个O所围绕。第五个H2O与Cu八面体中的两个H2O和[SO4]中的两个O连接，呈四面体状，在结构中起缓冲作用。 失水过程五水合硫酸铜晶体失水分三步 上图中两个仅以配位键与铜离子结合的水分子最先失去，大致温度为102摄氏度。 两个与铜离子以配位键结合，并且与外部的一个水分子以氢键结合的水分子随温度升高而失去，大致温度为113摄氏度。 最外层水分子最难失去，因为它的氢原子与周围的硫酸根离子中的氧原子之间形成氢键，它的氧原子又和与铜离子配位的水分子的氢原子之间形成氢键，总体上构成一种稳定的环状结构，因此破坏这个结构需要较高能量。失去最外层水分子所需温度大致为258摄氏度。 差热曲线分析：差热曲线在185℃时出现显著的吸热谷。310℃时出现较小的吸热谷，是由于脱水引起的。当加热至805℃和875℃时出现两个连续的吸热谷是由于脱失硫酸根引起的。（注：实际操作时由于五水合硫酸铜较易变质，加上杂质含量、仪器准确度等因素的干扰，实验结果与理论值的差距比较大。） |
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