酮是羰基与两个烃基相连的化合物。根据分子中烃基的不同，酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。 芳香酮的羰基直接连在芳香环上，按羰基数目又可分为一元酮、二元酮和多元酮。羰基嵌在环内的，称为环内酮，例如环己酮。一元酮中，羰基连接的两个烃基相同的称单酮，例如丙酮(二甲基甲酮)。互不相同的为混酮，例如苯乙酮(苯基·甲基甲酮)。酮分子间不能形成氢键，其沸点低于相应的醇，但羰基氧能和水分子形成氢键，所以低碳数酮(低级酮)溶于水。低级酮是液体，具有令人愉快的气味，高碳数酮(高级酮)是固体。

酮的定义

酮的命名与结构

酮的物理性质

酮的化学性质

酮与 α，β-不饱和醛(酮)的反应

酮的定义

化学性质活泼，易与氢氰酸、格利雅试剂、羟胺、醇等发生亲核加成反应；可还原成醇。受羰基的极化作用，有α-H的酮可发生卤代反应；在碱性条件下，具有甲基的酮可发生卤仿反应。由仲醇氧化、芳烃的酰化和羧酸衍生物与有机金属化合物反应制备。丙酮、环己酮是重要的化工原料。

官能团羰基-C=O-

酮的通式：

O

I I

R－C－R'

酮的命名与结构

一、结构

酮的结构：

酮的分子中都含有羰基，且其羰基碳原子上连有两个烃基，如右图所示。

二、命名

酮可分为脂肪族和芳香族两类原则如下：

a. 选择含有羰基的最长的碳链做主链；

b 合并相同取代基名称，标明位置，写在酮母体名称前。

芳香酮的命名

多醛基化合物的命名

三、互变异构

互变异构

含氢原子的手性α-C 的外消旋化。

以(R)-3-苯基丁酮在酸性或碱性条件下的外消旋化为例：

酮的物理性质

一、沸点

酮的沸点（摄氏度）

丙酮：56.2

丁酮：79.6

2-戊酮：102.4

苯丙酮：216.5

二溶解度

酮的溶解度

酮的化学性质

如果在 C=O 的α-C 联有三个体积不同的基团，就会造成羰基平面两侧的空间阻碍不同，给亲核试剂进攻羰基创造了空间上的选择性，我们用 L、M、S 分别表示α-C 上体积大、中、小的三个基团。

HCN 亲核加成

一、与 HCN 亲核加成 应用范围：1. 醛 (-CHO)；2. 甲基酮 (-COCH3)； 3. 小于8个碳的环酮。

机理：

例:

二、与含氧硫亲核加成

1. 与 H2O 反应

酮

2. 与 ROH 反应——生成缩醛(酮)

酮

机理：

特点：

a. 缩醛(酮)的结构特点是含有 O-C-O 键；

b. 缩醛(酮)反应可用于保护羰基

c. 缩醛(酮)反应仅发生于醛(酮)的羰基，对于其它羰基化合物不发生此反应；

d. 分子内同时含有羟基和醛(酮)羰基时，可发生分子内缩醛(酮)，形成五、六元环。

e. 与 RSH 亲核加成

f. 与NaHSO3亲核加成

应用范围：1. 醛 (-CHO)；2. 脂肪族甲基酮 (RCOCH3)； 3. 小于8个碳的环酮。

分子内同时含有强碱性基团 -ONa 和强酸性基团 -SO3H，发生分子内酸碱中和使反应不可逆，生成α-羟基磺酸钠晶体从有机相中沉淀出来，α-羟基磺酸钠在酸性条件下可水解为原来的醛(酮)，所以，该反应可以用于醛(酮)的分离。-SO3H 是一个很好的离去基团，可以通过亲核取代反应换成其它基团：

该制备 2-羟基丙腈的方法虽然历经两步，但避免在酸性条件下直接使用 HCN 所带来的危险。

三、与含氮亲核试剂的亲核加成

含氮亲核试剂 (G-NH2) 对醛酮的亲核加成后再消除 H2O，从而生成 C=N-G 的 C=N 键：

因 G 的不同生成的亚胺类化合物具有各自的名称

1. 与 NH3 的亲核加成

2. 与 RNH2 及 ArNH2 的亲核加成

3. 与肼的衍生物的亲核加成

4. 与 H2NOH 的亲核加成及 Beckmann 重排

5. 与 R2NH 亲核加成——生成烯胺

四、还原反应

1. 催化加氢

2. 还原剂法

3. Wolff-Kishner-　黄鸣龙还原

4. Carnnizzarro反应

5. 安息香缩合

五、氧化反应

1. Tollens 试剂、Fehling 试剂和 Benedit 试剂的氧化

2. Baeyer-Villeger 氧化——RCOOOH 氧化

六、Perkin反应

七、Knoevenagel反应

八、Wittig反应

九、Mannich反应

酮与 α，β-不饱和醛(酮)的反应

一、亲核加成反应

α，β- 不饱和醛(酮)的亲核加成也分为两种情况，1,2- 加成和 1,4- 加成。

不饱和酮的反应

1,2- 加成：

1,4- 加成：

α，β- 不饱和醛(酮)的 1,4- 加成实际相当于 3,4- 加成。α，β-不饱和醛(酮)的亲核加成反应主要就是 1,2- 加成还是 1,4- 加成的问题。

1. 与 RLi 的亲核加成——1,2- 加成

2. 与 RMgX 的亲核加成

3. 与 R2CuLi 的亲核加成——1,4- 加成

4. 与 HCN 的亲核加成

5. 含氮、硫亲核试剂

二、Michael加成

三、Robinson成环

通过烯胺中间体得到不同的α，β- 不饱和酮：