简介

结构

制备

物理性质

化学性质

简介

中文名：三氧化二磷

拼音：sānyǎnghuàèrlín

英文名称：diphosphorus trioxide说明：P2O3或P4O6 又名亚磷酐。白色单斜晶体。有蒜臭。有毒！相对密度2.135(21℃)。在23.8℃时熔融为无色透明极易流动的液体。沸点为173℃.溶于乙醚、苯和二硫化碳。在直接日光即迅速氧化。在70℃时可引起燃烧。由磷在有限供给空气下燃烧而成。

三氧化二磷在气态或液态都是二聚分子P4O6,其中4个磷原子构成一个四面体,6个氧原子位于四面体每一棱的外侧,分别与两个磷原子形成P-O单键,每个磷原子与周围4个氧原子以O-P键连接形成一个四面体.其中3个氧原子是与另外3个四面体共用.P-O键长为165pm,键角POP为128度,OPO为99度.

可由五氧化二磷于磷在高温的条件下生成。3P2O5+4P=5P2O3

在冷水中能缓缓溶解形成亚磷酸,方程式为:P4O6+6H2O(冷)==4H3PO3

与热水发生猛烈作用则歧化为磷酸和膦或者单质磷

方程式为:P4O6+6H2O(热)==3H3PO4+PH3

或者:5P4O6+18H2O(热)==12H3PO4+8P

结构

三氧化二磷（化学式：P4O6）是一种由氧和磷组成的化合物，为无色蜡状有大蒜气味的极毒晶体，虽然它的正确名称应该是六氧化四磷，但以前一直以为分子结构是P2O3，因此三氧化二磷的名称一直沿用至今。

三氧化二磷为Td结构，其结构与金刚烷类似，可以看做是金刚烷中的四个叔碳被磷原子替代，而六个仲碳被氧原子替代。

三氧化二磷的偶极矩为0.

制备

三氧化二磷由白磷在有限的氧气中燃烧得到。该反应产率可达50%，产物中含少量白磷，可用汞弧灯照射将白磷转化为红磷，然后加热蒸出三氧化二磷而进行提纯(用CS2)。反应的副产物还有五氧化二磷和一氧化四磷。

P4+3O2→P4O6

用一氧化二氮(N2O)也可以制取P4O6：于823-873K，9.3kPa下使白磷和N2O反应生成P4O6。

把O2通入白磷的CCl4溶液，得浅黄色物，后者经真空干燥得白色P4O6.

物理性质

摩尔质量：109.946g/mol

外观：无色单斜晶体或液体

密度：2.13g/cm3

熔点：23.8℃

沸点：175.3℃(有资料说是173.1℃)

pKa：9.2

化学性质

200-400°C时在密封管中减压加热三氧化二磷时，三氧化二磷分解为四氧化二磷和红磷：

2P4O6 → 3P2O4 + P(红磷)

三氧化二磷与过量冷水混合振荡反应时生成亚磷酸：

P4O6 + 6H2O → 4H3PO3

与热水的反应复杂且较为剧烈，生成红磷、磷化氢、亚磷酸和磷酸。

与氯、溴单质反应生成三氯氧磷和三溴氧磷。与碘反应很慢，生成红色的产物。加压条件下二者在四氯化碳中反应，析出橘红色的四碘化二磷：5P4O6 + 8I2 → P2I4 +3P4O10

三氧化二磷与氯化氢(Hydrogen chloride)反应生成亚磷酸和三氯化磷：

P4O6 + 6HCl → 2H3PO3 + 2PCl3

P4O6也可以作为配体（性质类似于亚磷酸根），取代四羰基镍或五羰基铁中的羰基，形成一系列的配合物。以P4O6·Fe(CO)4为例，该配合物有如图所示的结构，其中三氧化二磷是用一个磷原子与Fe配位（X射线单晶衍射数据）。

高于423K，S可以氧化P4O6：

P4O6+4S==P4O6S4

P4O6和B2H6反应生成H3BP4O6BH3：

P4O6+B2H6=H3BP4O6BH3

P4O6能取代羰基镍中的羰基，生成P4O6[Ni(CO)3]4、(P4O6)2Ni(CO)2、Ni(CO)(P4O6)3、Fe(CO)4(P4O6)。在最后一个化合物中，P4O6是一个磷原子和铁原子配位。