简介

物化性能

质量指标

合成

特性及用途

毒性及防护

简介

简称：TEDA、DABCO

化学名称：1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷

别名：三乙烯二胺、三亚乙基二胺

英文名：triethylenediamine; 1,4-diazabicyclo[2,2,2]octane。

分子式：C6H12N2,相对分子质量112.17。CAS编号280-57-9。

物化性能

TEDA常态为无色或白色晶体，暴露在空气中易吸潮并结块，呈碱性，能吸收空气中的CO2并发黄。易溶于丙酮、苯及乙醇，可溶于戊烷等直链烃类溶剂，在25℃100g水中可溶解46g。晶体的相对密度(25℃)约为1.14。纯品熔点158~159℃,闪点约为60℃，沸点174℃，易升华，微有氨味。其蒸气压21℃时约为67Pa, 50℃时为533 Pa，100℃时7.7KPa。每100份液体中三乙烯二胺的溶解量：水(61)、丙酮(65)、乙醇(77)、乙醚(7)、甲乙酮(26)、二氧六环(23)。对异氰酸酯基和活性氢化合物有极高的催化活性。易燃。有毒。

三亚乙基二胺工业品纯度一般能达到99.0%甚至99.5%以上，水分含量≤0.5%，也有≤1.5%的。

质量指标

无水三乙烯二胺的质量指标：

外观 白色六角形结晶 水分 ≤0.50%

密度(ρ28) 1.14g/cm³ 碱度(含0.1mol的水溶液) pKa1=2.95;pKa2=8.60

三乙烯二胺的质量分数 ≥99.5%

国外牌号有Dabeo、Daboo-33-LV(美国)。

合成

三亚乙基二胺可以从哌嗪、N-氨乙基哌嗪、N-羟乙基哌嗪(HEP)、N,N-二羟乙基哌嗪(BisHEP)、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、邻二氯乙烷、乙二醇和环氧乙烷等原料出发进行合成。一般工艺是在320－400℃、0.3MPa条件下，将胺和醇胺的溶液以一定的速度通过装有催化剂沸石的反应器进行反应，经提纯后得到三亚乙基二胺。

⒈于150－250℃、392kPa压力下，由1,2-二氯乙烷与氨水在管式反应器中发生热压氨化反应而得。反应后用碱中和得到游离胺，经浓缩除去氯化钠，再将粗品减压蒸馏，收集不同馏分可得到不同的产物。除生成三亚乙基二胺外，还联产乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺以及更高级的多亚乙基多胺。

⒉先用1,4-二甲基哌嗪与1,2-二溴乙烷反应生成双季铵盐，然后使其在抽真空下于230－240℃下裂解而得。

⒊以氢型分子筛催化剂KZSM-5以及具有类似结构的镓硅沸石（SiO2/Ge2O3=75.5）、硼硅沸石（SiO2/B2O3=170）等作为催化剂，将乙醇胺和水的1:2（量比）混合物在一定温度、压力空速下，用氢气作为载气载入固定床反应器，得到三亚乙基二胺，产率为50－63%。[3]

⒋在氢型分子筛或金属离子改性的分子筛催化剂KZSM-5催化下，将含乙二胺40%的水溶液通过340℃、0.3MPa的管式反应器，乙二胺通过气相脱氨杂化可一步合成三亚乙基二胺，原料转化率为80～90%，产物的选择性近95%。

特性及用途

三亚乙基二胺是一种双杂环结构的叔胺化合物，主要用作聚氨酯泡沫塑料的凝胶催化剂，广泛用于软质、半硬质、硬质聚氨酯泡沫塑料、弹性体，此外，还可以用作环氧树脂固化催化剂、乙烯聚合催化剂、丙烯腈聚合催化剂及环氧乙烷烃聚合催化剂、六氢吡啶等农药生产的引发剂以及无氢电镀添加剂等。

三亚乙基二胺的化学结构很独特，是一种笼状化合物，两个氮原子上连接三个亚乙基。这个双环分子的结构非常密集和对称。从结构式可以看出，N原子上没有位阻很大的取代基，它的一对空电子易于接近。在发泡体系中，异氰酸酯首先和它反应生成活性络合物，络合物的性质很不稳定，一旦氨基甲酸酯建生成后，它就会游离出来，有利更进一步催化。由于这个原因，虽然三亚乙基二胺不是强碱，却对异氰酸酯基团和活性氢化合物的反应表现出极高的催化活性。

在叔胺类催化剂中，三亚乙基二胺是最重要的一个品种，可广泛地用于各种聚氨酯泡沫塑料(包括软质、半硬质、硬质聚氨酯泡沫塑料、微孔弹性体)、涂料、弹性体等。在一步法发泡工艺中，三亚乙基二胺的重要性尤其显著。一方面由于它的活性高，用量较小；其次是它对凝胶反应和发泡反应都有较强的催化作用，尤以对聚氨酯与羟基的催化作用(氨酯形成反应、凝胶反应)选择性更强。

毒性及防护

纯TEDA毒性很小，小鼠的至死中毒量LD50为2g/kg,吸入饱和的TEDA蒸气会引起轻微的黏膜刺激，对眼睛有损害，刺激皮肤会引起过敏症。