聚合物分子链上单键的内旋转一方面受到相邻非键合原子和原子团的束缚，另一方面受到分子链之间强大的作用力阻碍，因此聚合物单键内旋转的位垒比较高。

常温下有些聚合物不会发生单键的内旋转，而另一些聚合物可以发生单键的内旋转。

当分子链中某一个单键发生内旋转时，它的运动不是孤立的，它会带动与其相邻的化学键一起运动，从而在主链上形成了由若干个化学键组成的独立运动的小单元——“链段” 。

链段是指高分子链上划分出来的可以任意取向的最小单元。