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词条 鲍林规则
释义

鲍林规则 - 鲍林规则

20世纪30年代初,L.C.鲍林提出以下五项规则:

第一规则  在每一正离子周围形成一个负离子配位多面体(见离子配位多面体),正、负离子的距离取决于半径和,正离子的配位数取决于正、负离子的半径比。

第二规则(电价规则)  在一个稳定的离子晶体结构中,每一负离子的电价ζ等于或近似等于诸邻接正离子至该负离子的静电键强si的总和,即,称为电价规则。式中正离子 i的静电键强si定义为si=wi/vi,wi和vi分别是正离子 i的电荷数和配位数。例如,氯化钠NaCl中每个Na+与6个Cl-相连,即Na+的配位数为6,Na+的电荷数是1,因此 Na+-Cl-的静电键强是1/6。每个Cl-与6个Na+-Cl-离子键相连,可验证诸键强和(6×1/6)恰等于负离子的电荷数。电价规则主要规定了公用同一配位多面体顶点的多面体数。

第三规则  在配位结构中,公用多面体的棱,特别是公用多面体的面将会降低结构的稳定性。对于高电价和低配位数的正离子,这一效应特别显著。

第四规则  在含有一种以上正离子的晶体中,电价大、配位数低的那些正离子倾向于不公用多面体的点、棱、面等几何元素。

第五规则  晶体中实质不同的组成者的种数一般趋于最小限度。

鲍林规则高度概括了离子晶体中配位多面体及其连接方式的规律,对阐明晶体化学、地球化学领域涉及的复杂离子化合物(如硅铝酸盐等)的结构有重要的指导意义。

70年代,以I.D.布朗为代表的化学家提出的键价法以更广泛的精密实测晶体结构信息为基础,已将鲍林的电价规律发展到定量化的阶段。

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更新时间:2024/11/11 10:50:26