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词条 离子密堆积
释义

§ 简介

描述离子化合物晶体结构的专门术语[1]。

基于离子化合物中离子键所起的主导作用和降低能量的原则,在生成离子晶体时,正、负离子按一定的比例作相间排列,并以密堆积的方式形成晶体结构。一般,因为负离子的核正电荷小于核外电子数,具有较大的离子半径,所以它在占据空间上起主要作用。最重要和常见的负离子堆积方式是立方最密堆积、六方最密堆积和简单立方堆积(见点阵)。正离子则因其核正电荷大于核外电子数而具有较小的半径。在离子晶体中,正离子一般根据正、负离子的相对大小(半径比)填充在负离子密堆积所形成的某种空隙内。因此,对离子晶体的结构可用负离子的堆积方式和正离子所填充空隙的情况来描述。例如,氯化钠晶体的结构(见图)可描述为:负离子Cl-作立方最密堆积,正离子Na+全部填充在Cl-所形成的八面体(见离子配位多面体)空隙内。

§ 分类

1、晶体金属中原子的堆积方式常见的有:六方密堆积(hcp)(又称镁型堆积),面心立方密堆积(ccp)(又称铜型堆积),体心立方堆积bcc)(又称钾型堆积),其中面心立方密堆积和六方立方密堆积的空间利用率最大为74%,而体心立方堆积的空间利用率仅为68%

2、不等大球体做紧密堆积时,可以看作较大的球体成等大球的堆积方式,较小的球体按其本身的大小来填充八面体或者四面体空隙,这多见于离子晶体中,比如氯化钠等。

晶体中的原子(或离子)在没有其他因素(例如价键的方向性、正负离子的相间排列等)的影响下,由于彼此之间的吸引力会尽可能地靠近,以形成空间密堆积排列的稳定结构。空间堆积的致密度用空间利用率(晶胞内原子总体积占晶胞体积的百分数)表示。

将离子(一般为金属离子)近似地看成是等径的刚球,其平面密排图形如图1中A球的排列所示。球的间隙有B和C两种。在排第二层时须将球放到B(或C)位才能得到最紧密的堆积。但排第三层时,由于第二层形成的球隙可能是A或C(设第二层为B 位),所以视球放置的位置不同而有两种密堆积结构。

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更新时间:2025/3/21 23:19:42