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词条 拟卤素
释义

§ 化学简介

它们的化学性质与卤素相近,表现出单质的还原性。

如:以氰为例,制备方法,4HCN+MnO2(加热)=Mn(CN)2+2H2O+(CN)2;与水反应:(CN)2+H2O=HCN+HCNO]

(CN)2+H2O=HCN+HCNO,4HCN+MnO2=H+(高浓度)=Mn(CN)2+(CN)2↑+2H2O ,Ag++CN-=AgCN↓等等。

IBr+H2O=HBr+HIO,非氧化还原反应,类似卤素单质(除F2外)与水反应生成氢卤酸和次卤酸。

判断某微粒是否为拟卤素,主要是看它的价电子排布是否与卤素的排布相同,若相同则为拟卤素,反之则不是。如:叠氮离子是否为拟卤离子呢?它的价电子为3*5=15=8+7(8可视为氯原子的次外层电子数),与Cl的价电子排布相同,因此叠氮离子为拟卤离子。其他的依此类推。

§ 分类

拟卤素大致主要有这些,下列是它们所对应的拟卤酸和气体:HSCN(硫氰酸,是一种强酸)、(SCN)2(硫氰,气体),HCNO(氧氰酸,当然又有异构体为雷酸)、(CNO)2(气体),HN3(叠氮酸,极易爆炸)等等。

而它们具有与卤素性质相近的原因是因为它们的价电子排布是与卤素相近的等电子体最外层电子为7,所以判断拟卤素的方法有,如:(N3)-每个N有5个价电子(只看价电子)一共15个可以将其看作分子团有如下电子排布8,7当然加上再得到的电子达到8,8的结构,这也是其本身很不稳定而能叫稳定存在的原因之一,再有SCN-其价电子数为(S有6个,C有4个,N有5个)15,其结构也为8,7加上在得的电子为8,8

另外拟卤素也有一些特殊的情况如:(OCN)2通入水中由于在水中有其过强的氧化性导致将其自身氧化产生CO2、NH3、O2等等还有一些例外。

拟卤酸的的酸性有(按顺序递减):HCNO,HSCN,HCN,HN3

其次与卤素进行氧化性的比较有(依次氧化性降低):F2,(OCN)2,Cl2,Br2,(CN)2,(SCN)2,I2,N3,但要注意这里不能用氧化还原反应的性质来判断其拟卤素阴离子的性质,如CNO-可以在水中被Cl2氧化成CO2和N2。

§ 一些拟卤素的名称及化学式

化学式 名称 对应的阴离子

(CN)2 氰 CN-

(OCN)2 氧氰 OCN-

(SCN)2 硫氰 SCN-

(SeCN)硒氰  SeCN-

NO2、N2O4 二氧化氮、四氧化二氮 NO2-

O4 过臭氧 O2-

N3 叠氮-3 N3-

H2O2 过氧化氢 OH-

Mn2O7 (高锰酸根) MnO4-

H2PO4 (磷酸二氢根) H2PO4-

H2C2O4 草酸 HCOO-

(OF)2 氧化次氟酸气 FO-

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