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词条 双酚A
释义

§ 概述

双酚A分子的空间填充模型

CBNumber:CB5854419

双酚A是重要的有机化工原料,苯酚和丙酮的重要衍生物,主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料。也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品。

工业上双酚A系由苯酚和丙酮在酸性介质中缩合制得:

为了使反应完全,丙酮应略过量;当以硫酸为催化剂时,酸浓度为72.5%~73%,反应温度约40℃,反应在搅拌釜中进行。可以连续或间歇生产。产物经中和,真空转鼓过滤,离心分离,即得粗双酚A。为了满足聚合要求,粗双酚A需进一步精制,一般采用二甲苯-水萃取法。用硫酸为催化剂,副反应多,粗双酚A即使经二甲苯-水萃取精制后,质量仍不能达到生产聚碳酸酯的要求,只能满足生产环氧。

§ 历史

双酚A奶瓶已在中国禁售

1891年,双酚A被俄罗斯化学家 A.P. Dianin首次合成。合成这种化合物时,可以采用丙酮与两当量的苯酚缩合(丙酮的英文单词为 acetone ,首字母为A,也就是“双酚A”名字中“A”的来源)。

19世纪80年代,这种化合物在全世界的产量超过了一百万吨,而2009年全世界更是出产了超过二百二十万吨双酚A。[1] 在美国,双酚A应用于与食品接触的领域的比例少于 5% 。

§ 理化性质

物理性质

气味:微带苯酚气味。

溶解性:溶于乙醇、丙酮、乙醚、苯及稀碱液等,微溶于四氯化碳。[2]

毒性:微毒,LD50 4200mg/kg。2008年7月,欧洲食品安全局(EFSA)最新得出实验数据显示,当成年人或婴儿接触到塑料中允许含量水平以下的双酚A后,可以将其迅速珲专换并从体内排出,不会危害健康。

化学性质

双酚A化学式

稳定性:双酚A一般存在于PET7、PC类材质中,这类产品不可加热,如遇高温,双酚A将变得不稳定,将在高温下分解,也就会从材质中散发出来。但同样的情况,如果在使用这些产品时,注意PET7、PC材质不可遇高温的条件,盛放常温或者温度偏低的溶液,双酚A就仍然会处于稳定状态。[1]

§ 来源

在巯基乙酸、含氯乙酸、氢氧化钡等催化剂或离子交换树脂存在下,由苯酚和丙酮缩合而制得。

§ 用途

含双酚A的塑料制品

双酚A是世界上使用最广泛的工业化合物之一,主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料。也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品。

在塑料制品的制造过程中,添加双酚A可以使其具有无色透明、耐用、轻巧和突出的防冲击性等特性,尤其能防止酸性蔬菜和水果从内部侵蚀金属容器,因此广泛用于罐头食品和饮料的包装、奶瓶、水瓶、牙齿填充物所用的密封胶、眼镜片以及其他数百种日用品的制造过程中。

双酚A也是合成阻燃剂四溴双酚A的前体,也曾被用于杀菌。

生产无碳复写纸和感热纸时,双酚A可以作为显色剂以实现复写或对热源产生反应,前者被广泛应用在收银小票上。另外,双酚A也是输水管道的内层涂料。[3]

§ 标志

塑料标志为07的塑料制品含有双酚A

塑料制品底部有循环再造标志和塑料分类标志,其中标志中央印有包括1至7七个阿拉伯数字中的一个。其中的“7”代表所有的“其它塑料”,包括聚碳酸酯(有时会在循环再造标志附近注明“PC”字样)和环氧树脂,它们的生产原料都是双酚A。

3号和6号塑料(PVC)同样可能含有双酚A,因为在生产软质PVC的过程中,双酚A会作为抗氧化剂被添加到塑化剂中。

§ 危害

2011年6月,中国一些销售企业下架含双酚A的塑料制品。

19世纪30年代中期人们就发现了双酚A可以发挥雌激素的作用,它在各个领域应用的争论也就此开始。有科学家认为,长时间吸进双酚A粉末有害于肝功能及肾功能;特别严重的是它会降低血液中血红素的含量。而动物研究表明,双酚A可能导致很多疾病,包括生殖系统发育异常、女性提早性成熟、精子数量减少以及前列腺癌和乳腺癌等与激素相关的癌症。双酚A进入人体子宫内,可能导致后代的疾病变异,包括肥胖症、癌症和糖尿病。

2008年,一些政府开始对它在消费领域的安全性提出正式的质疑,并陆续采取措施让相关产品下架。

2010年1月13日,美国和英国科学家宣布,塑料制品中的化学物双酚A可诱发心脏病。[4] 同年9月,加拿大成为首个将双酚A列为有毒物质的国家。

截至2012年3月,虽然一些研究结果提示,塑料奶瓶等塑料制品中的双酚A可能会影响婴幼儿的成长发育,并对儿童大脑和性器官造成损伤,但是未有充足证据证明婴儿或者儿童因摄取PC奶瓶释放的双酚A成分而受到伤害。

研究表明,制造塑料容器的PC材质可能会释放有毒的双酚A,温度愈高释放愈多速度也愈快。然而,塑料容器是否真会释放双酚A,仍存在很大争议,各界学者说法不一。到2012年,含双酚A的塑料容器,世界上绝大多数国家都在正常使用。

美国食品和药物管理局2012年3月30日表示,由于环保人士未能提供足够的科学证据,以证明双酚A这种化学物质有害人体健康,因此,美国药管局拒绝禁用塑料添加剂双酚A。[5]

§ 相关法规

日本

1998-2003年期间,日本的相关行业自发对食品和饮料金属包装罐的内衬和儿童午餐盒中的双酚A进行了淘汰。[1]

美国

1)联邦:2011年1月26日,美国众议院议员提出禁止在所有食品和饮料容器中使用双酚A(BPA)的法案。该法案由FDA进行监管,提供一年免责期,以给予制造商充分的时间寻找BPA的替代物。[6]

2)纽约州萨福克县:2009年4月2日公布的决议将于90天后开始生效。根据此法律,在萨福克县任何人不得销售或为销售提供含有BPA供3岁以下儿童使用的婴儿奶瓶和儿童饮料容器。

3)伊利诺斯州: 2010年7月1日起,任何人不得销售、为销售提供、分销或为分销提供含有双酚A的运动水瓶,或适用于3岁或以下儿童的儿童食品容器,不论该容器是否装有食品或饮料。

4)马里兰州:规定儿童护理品不得含有双酚A或其他任何致癌或对生殖系统有毒害的物质,同时生产商须在产品上标注不含双酚A。违反上述规定每项可被处以最高1万美元的罚款。

欧盟

2011年1月欧盟发出禁令,于3月起禁止生产含有双酚A的塑料奶瓶,从2012年6月起禁止进口或在市场上销售含有双酚A的塑料奶瓶。欧盟禁止使用的理由是这种物质存在某些不确定性或副作用,可能对人体发育、免疫反应或肿瘤扩散等产生影响,摄入双酚A将对人体产生危害。

中国

1991年的中国《食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准》规定:PC塑料制品中酚的溶出量不大于0.05 mg/kg。[5]

2011年6月,中国卫生部等六部门联合发文,自2011年6月1日起禁止双酚A用于婴幼儿奶瓶。并要求企业或进口商在9月1日前召回相关产品。[7][4]

随便看

 

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更新时间:2024/12/19 6:16:09