聚氯丁二烯polychloroprene，氯丁二烯的聚合物。通常称氯丁橡胶（CR）。结构为玻璃化温度－40 ℃，结晶温度范围－35～32℃ ，分解温度233～258℃，使用温度范围－30～160℃，密度1.23克／立方厘米。有优良的耐油、耐候、耐臭氧老化性 ，对多种化学药品稳定 ，抗拉强度高 （ 2940牛顿／平方厘米） 。国际商品名Neoprene。

简介

单体的制备

单体的性质

聚合

应用

简介

氯丁二烯经乳液聚合可制备此聚合物。聚合可在胶束中，也可在界面或单体液滴中进行，聚合速率高，易产生支化和交联，转化率达40％时就出现凝胶。为减少支化和凝胶，聚合时应加分子量调节剂 。碘仿、硫醇 、黄原酸-酯可引起链转移，俗称非硫调节 ，制得产物称W型氯丁橡胶 。如用硫黄和秋兰姆作调节剂，实际上发生共聚形成多硫键，再在秋兰姆促进下断裂，由此达到分子量调节作用，产物称 G 型氯丁橡胶。通用氯丁橡胶的分子量10万左右，反式-1，4-结构占85％以上。

单体的制备

氯丁二烯（2-氯-1,3-丁二烯）的工业制法有二：

①以乙炔为原料,在氯化亚铜-氯化铵溶液的催化作用下，先生成乙烯基乙炔，然后再与氯化氢加成，生成氯丁二烯，反应如下：

②以丁二烯为原料，经高温氯化、异构化、脱氯化氢而制得，反应如下：

在电能消耗、成本、安全和制得单体质量等方面，丁二烯氯化法优于乙炔法。因此，1975年以后各国大都转向用丁二烯氯化法生产单体。

单体的性质

氯丁二烯是无色、易挥发、有麻醉性和毒性的液体；微溶于水，可溶于很多有机溶剂；熔点为-130±2℃,沸点为59.4℃,20℃时相对密度为0.958 3。它具有共轭双键的一般特性，双键很活泼，容易发生加成和聚合反应。其聚合速率比丁二烯高1000倍。

聚合

经乳液聚合可制得聚氯丁二烯。氯丁橡胶的相对密度为1.23；玻璃化温度约为－40℃，其使用温度范围为-30～160℃，分解温度为233～258℃，结晶温度范围为-35～32℃。由于氯丁二烯分子的极性较大,其乳液聚合具有两个明显的特征：一是聚合可在胶束中进行，也可在乳胶粒界面或单体液滴中进行；二是聚合速率高，容易产生支化和交联,当转化率为40%时就出现凝胶。因此，对于氯丁二烯的乳液聚合来说，调节分子量，以减少支化和凝胶是十分重要的。常用的调节方法有二：①用调节剂调节，例如用调节剂丁(连二异丙基黄原酸酯)、碘仿和硫醇来调节，俗称非硫调节。其调节原理是调节剂对增长链的链转移反应。制得的产物称为 W型通用氯丁橡胶。②用硫黄和二硫化二乙基秋兰姆作调节剂，其调节原理是:在聚合过程中硫黄与氯丁二烯发生共聚,生成主链中（或支链中）含多硫键的共聚物。这种多硫键的键能低，容易断裂，特别是在碱性介质中，硫－硫键的断裂，可被秋兰姆加速，即：

由此达到调节分子量，减少支化的目的。这种方法生产的氯丁橡胶称为 G型通用氯丁橡胶。通用氯丁橡胶的粘均分子量约为10万，主链以反式-1,4结构为主（85％以上）。

应用

氯丁橡胶在工业上广泛用于耐水防燃电缆、耐热运输带、耐油耐腐蚀胶管、胶带，以及胶粘剂、密封材料等。氯丁橡胶的贮存稳定性差，如硫调氯丁橡胶的室温贮存期小于10个月，耐寒性也差；非硫调节氯丁橡胶的贮存期可延长到40个月。

改性的氯丁橡胶有：氯丁二烯与苯乙烯或丁二烯的共聚氯丁橡胶(可显著改善其耐寒性)和低温聚合 (5℃)的粘合型氯丁橡胶等。