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词条 NaBH4
释义

简介

NaBH4 硼氢化钠

英文名 Sodium borohydride

别名 钠硼氢;氢硼化钠

用途

是一种良好的还原剂,它的特点是性能稳定,还原时有选择性。可用作醛类,酮类和酰氯类的还原剂,塑料的发泡剂,制造双氢链霉素的氢化剂,制造硼氢化钾的中间体,合成硼烷的原料,以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂。

毒性防护 与硼氢化钠接触后有咽喉痛,咳嗽,呼吸急促,头痛,腹痛,腹泻,眩晕,眼结膜充血,疼痛等症状。应防止粉尘飞扬,加强通风或戴防护面具,注意对眼睛的保护,戴密闭式防护眼镜,不准在工作时进食、喝水及吸烟。中毒后迅速离开现场,半卧位休息,吸入新鲜空气,用大量水冲洗眼睛,脱去被沾染衣服,淋洗全身;进入消化道者,立即漱口,大量饮水催吐,随即送医院治疗。泄漏时戴过滤式防护面具仔细清扫漏物。

包装储运 用内衬聚乙烯塑料袋的铁桶包装。 属二级遇水燃烧物品。危规编号:52008。应贮存在阴凉、干燥的库房中。防潮,防震,勿与无机酸共贮混运,隔离热源和火种及易燃物品。 失火时,不能用以水为基准的灭火器,也不能用二氧化碳及四氯化碳型灭火器,只能用干粉灭火器。

物化性质 白色结晶粉末。相对密度1.074。在真空400℃时分解。有吸湿性,在干空气中稳定,在湿空气中分解。溶于水、液氨、胺类,微溶于四氢呋喃,不溶于乙醚、苯、烃。与水作用产生氢气。硼氢化钠碱性溶液呈棕黄色。

分子量 37.83

硼氢化钠给有机化学家们提供了一种非常便利温和的还原醛酮类物质的手段。在此之前,通常要用金属/醇的办法来还原羰基化合物,而硼氢化钠可以在非常温和的条件下实现醛酮羰基的还原,生成一级醇、二级醇。还原步骤是先把底物溶于溶剂,一般是甲醇或者乙醇,然后用冰浴冷却,将硼氢化钠粉末加入混合物搅拌至反应完全即可。反应过程可以用薄层层析监测。如果溶剂不是醇,那么需要另加甲醇或者乙醇一同反应。硼氢化钠是一种中等强度的还原剂,所以在反应中表现出良好的化学选择性,只还原活泼的醛酮羰基,而不与酯、酰胺作用。

发现

硼氢化钠是由 H. C. Brown 和他的老板Schlesinger 于1942年在芝加哥大学发现的。当时的目的是为了研究硼烷和一氧化碳络合物的性质,但却发现了硼烷对有机羰基化合物的还原能力。由于当时硼烷属于稀有物质,因此并没有引起有机化学家的重视。硼烷化学的发展得益于第二次世界大战,当时美国国防部需要寻找一种分子量尽量小的挥发性铀化合物用于裂变材料铀235的富集。硼氢化铀U(BH4)4符合这个要求。该化合物的合成需要用到氢化锂,然而氢化锂的供应很少,于是便宜的氢化钠便被用来作原料,而硼氢化钠就在这个过程中被发现。后来,因为六氟化铀的处理工艺问题得到解决,国防部便放弃了通过硼氢化铀来富集铀235的计划,而Brown 的研究课题就变成了如何方便地制备硼氢化钠。Army Signal Corps公司对这个新化合物的野外就地制备大量氢气的用途产生了兴趣。在他们的资助下,开展了相关的工业化研究,产生了后来工业生产硼氢化钠的工艺:

4NaH + B(OCH3)3 → NaBH4 + 3NaOCH3

产物是两种固体。用醚类溶剂重结晶得到纯品硼氢化钠。

性质

白色结晶粉末。相对密度1.074。在真空400度时则分解。有吸湿性,在干空气中稳定,在湿空气中分解。溶于水,液氨,胺类,微溶于四氢呋喃,不溶于乙醚,苯,烃。与水作用产生氢气。硼氢化钠碱性溶液呈棕黄色。

化合价: Na: +1 H: -1 B: +3

制备:4NaH + BF3 === NaBH4 + +3NaF

4NaH + B(OCH3)3 === NaBH4 + 3NaCH3O

与水反应:NaBH4+2H2O=NaBO2+4H2

硼氢化钠溶解度:(克NaBH4/100克溶剂)

溶剂 溶剂沸点 温度 溶解度 溶剂 溶剂沸点 温度 溶解度

水 100 0 25 乙醇(缓慢反应) 78.5 20 4.0

水 100 25 55 异丙醇 82.5 20 0.25

水 100 60 88.5 异丙醇 82.5 60 0.88

液氨 -33.3 25 104 二甲基-二丙醇 82.9 25 0.11

甲胺 -6.5 -20 27.6 四氢呋喃 65 20 0.1

乙胺 16.6 17 20.9 乙二醇-二甲醚 85 0 2.6

正丙基胺 48.7 28 9.7 乙二醇-二甲醚 85 20 0.8

异丙基胺 34 28 6.0 二甘醇-二甲醚 162 0 1.9

正丁胺 77.8 28 4.9 二甘醇-二甲醚 162 20 6.5

乙二胺-1,2 118 75 2.2 三甘醇-二甲醚 216 0 8.4

环已胺 134 28 1.8 三甘醇-二甲醚 216 50 8.5

苯胺 184 75 0.6 四甘醇-二甲醚 275 0 8.7

乙腈 82 28 0.9 四甘醇-二甲醚 275 50 8.4

甲醇(反应) 64.7 20 16.4 吡啶 115.3 25 3.1

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更新时间:2024/12/24 0:45:45