词条 | 己二酸 |
释义 | 己二酸己二酸是一种重要的有机二元酸,主要用于制造尼龙66纤维和尼龙66树脂,聚氨酯泡沫塑料,在有机合成工业中,为己二腈、己二胺的基础原料,同时还可用于生产润滑剂、增塑剂己二酸二辛酯,也可用于医药等方面,用途十分广泛。 基本信息别 名:肥酸英文名称:Hexanedioic acid;Adipic acid HS编码:2917.120001 CAS编号:124-04-9 分 子 式:C6H10O4 结 构 式:HOOC-(CH2)4-COOH 简介白色晶体,熔点153.0~153.1℃。是工业上具有重要意义的二元羧酸,在所有二元羧酸中产量居第二位。主要用于制己二腈进而生产己二胺,并与己二胺一起生产尼龙66(见聚酰胺)。此外,也用于生产不饱和聚酯、己二醇和己二酸酯类等。 1937年,美国杜邦公司用硝酸氧化环己醇(由苯酚加氢制得),首先实现了己二酸的工业化生产。进入60年代,工业上逐步改用环己烷氧化法,即先由环己烷制中间产物环己酮和环己醇混合物(即酮醇油,又称KA油),然后再进行KA油的硝酸或空气氧化。 硝酸氧化KA油法一般用过量的浓度为50%~60%的硝酸经两级反应器串联进行。反应使用的催化剂为铜-钒系(铜0.1%~0.5%、钒0.1%~0.2%),温度60~80℃,压力 0.1~0.4MPa。收率为理论值的92%~96%。KA油氧化产物蒸馏出硝酸后,再经过两级结晶精制,便可获得高纯度己二酸。 空气氧化法是以醋酸铜和醋酸锰为催化剂,醋酸为溶剂,用空气直接氧化KA油。一般采用两级反应器串联:第一级反应温度160~175℃,压力0.7MPa(表压),反应时间约3h;第二级反应温度80℃,压力0.7MPa(表压),反应时间约3h。氧化产物经两级结晶精制,回收的溶剂经处理后可循环使用。该法的选择性与硝酸法相当,无硝酸法的强腐蚀问题,但反应时间为硝酸法的四倍,故采用尚少。 美国科学设计公司将上述两步合为一步,并实现了工业化生产。 理化性质表1.1 己二酸基本理化性质 项目 内容 外观 白色结晶体 气味 有骨头烧焦的气味分子式 C6H10O4 分子量 146.14 熔点 153℃ 沸点 332.7℃ 密度 1.360 闪点 209.85℃ 燃点(开杯) 231.85℃ 熔融黏度 4.54mPa·s(160℃) 溶解性 微溶于水,易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。 己二酸在水中的溶解度随温度变化较大,当溶液温度由28℃升至78℃时,其溶解度可增大20倍。15℃时溶解度为1.44g/100mL;25℃时溶解度为2.3g/100mL;100℃时溶解度为160g/100mL。 主要用途 用作合成高聚物的原料,也用于制增塑剂及润滑剂 己二酸是白色结晶型固体。易溶于醇、醚可溶于丙酮,微溶于环己烷和苯。当己二酸中氧气质量含量高于14%时易产生静电引起着火。己二酸粉尘在空气中爆炸的质量含量范围为3.9%-7.9%。己二酸是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。 毒性3.1 健康危害 对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。目前,在工业使用中未见职业性损害的报告。 3.2 毒理学资料及环境行为急性毒性:LD50:1900 mg/kg(小鼠经口);280 mg/kg(小鼠皮下) 该物质对环境有危害,对水体和大气可造成污染,有机酸易在大气化学和大气物理变化中形成酸雨。因而当PH值降到5以下时,会给动、植物造成严重危害,鱼的繁殖和发育会受到严重影响,流域土壤和水体底泥中的金属可被溶解进入水中毒害鱼类。水体酸化还会导致水生生物的组成结构发生变化,耐酸的藻类、真菌增多,而有根植物、细菌和脊椎动物减少,有机物的分解率降低。酸化后会严重导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡。 安全4.1 泄漏应急处理 隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。 4.2 防护措施 呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防毒物渗透工作服。 手防护:戴橡胶手套。 其他防护:工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。 4.3 急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。 食入:饮足量温水,催吐。就医。 4.4 灭火方法 粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时 遇火星会发生爆炸。受高热分解, 放出刺激性烟气。 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 包装、贮存及运输操作注意事项: 密闭操作。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 5.1 储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 5.2运输注意事项 起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。 |
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