living polymerization

阴离子聚合由链引发、链增长和链终止三个基元反应组成，如聚合体系纯净、无质子供体，阴离子聚合可控制其终止反应，这种无终止；无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为（1）无链终止；（2）无链转移；（3）引发反应比增长反应快，反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中，链引发、链增长开始后，只要有新的单体加入，聚合链就将不断增长，分子量随时间呈线性增加，直到转化率达100％，直到人为加入终止剂后，才终止反应。若加入不同的单体可制得嵌段（2至多嵌段）共聚物。这类聚合制制得的分子量可预期计算，且分子量分布很窄。活性聚合最早是由萘钠引发苯乙烯的负离子聚合时发现的；后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合；用V3+/Et2AlCl等催化烯烃的配位负离子聚合、以二硫化物引发的苯乙烯自由基聚合、用卤代烷/氯化亚铜/联吡啶体系引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合等均属活性聚合。