LFP(LFP简介 LFP的发现 LFP的物理化学性质 LFP在产业上的应用)

西班牙足球职业联赛(发展历史)

拉里弗林特出版物公司

LFP

LFP简介

LFP简介LiFePO4正确的化学式应该是LiMPO4, 物理结构则为橄榄石结构, 而其中的M可以是任何金属, 包括Fe,CO,Mn,Ti等等, 由于最早将LiMPO4商业化的公司所制造的材料是C/LiFePO4, 因此大家就这么习惯地把Lithium Iron Phosphate 其中的一种材料LiFePO4当成是磷酸铁锂。然而从橄榄石结构的化合物而言, 可以用在锂离子电池的正极材料并非只有LiMPO4一种, 据目前所知, 与LiMPO4相同皆为橄榄石结构的Lithium Iron Phosphate 正极材料还有AyMPO4、Li1-xMFePO4、LiFePO4?MO等三种与LiMPO4不同的橄榄石化合物(均可简称为LFP)。

磷酸锂铁（分子式LiMPO4，Lithium Iron Phosphate ，又称磷酸铁锂、锂铁磷，简称LFP），是一种锂离子电池的正极材料，也称为锂铁磷电池，特色是不含钴等贵重元素，原料价格低且磷、锂、铁存在于地球的资源含量丰富，不会有供料问题。其工作电压适中（3.2V）、电容量大（170mAh/g）、高放电功率、可快速充电且循环寿命长，在高温与高热环境下的稳定性高。这个看似不起眼却引发锂电池革命的新材料，为橄榄石结构分类中的一种，矿物学中的学名称为（ triphyllite ），是从希腊字的Tri以及 fylon两个字根而来，在矿石中的颜色可为灰色，红麻灰色，棕色或黑色，相关的矿物数据可参考相关网站。

LFP的发现

自1996年日本的NTT首次揭露AyMPO4(A为碱金属，M为CoFe两者之组合:LiFeCOPO4)的橄榄石结构的锂电池正极材料之后, 1997年美国得克萨斯州立大学John. B. Goodenough等研究群，也接着报导了LiFePO4的可逆性地迁入脱出锂的特性，美国与日本不约而同地发表橄榄石结构(LiMPO4), 使得该材料受到了极大的重视，并引起广泛的研究和迅速的发展。与传统的锂离子二次电池正极材料，尖晶石结构的LiMn2O4和层状结构的LiCoO2相比，LiMPO4 的原物料来源更广泛、价格更低廉且无环境污染。

LFP的物理化学性质

磷酸锂铁化学分子式的表示法为：LiMPO4，其中锂为正一价；中心金属铁为正二价；磷酸根为负三价，中心金属铁与周围的六个氧形成以铁为中心共角的八面体FeO6，而磷酸根中的磷与四个氧原子形成以磷为中心共边的四面体 PO4，藉由铁的FeO6八面体和磷的PO4四面体所构成的空间骨架，共同交替形成Z字型的链状结构，而锂离子则占据共边的空间骨架中所构成的八面体位置，晶格中FeO6通过 bc 面的共享角连结起来，LiO6则形成沿着b轴方向的共边长链，一个FeO6八面体与两个LiO6八面体和一个PO4四面体共边，而PO4四面体则与一个FeO6八面体和两个LiO6八面体共边。在结晶学的对称分类上属于斜方晶系Orthorhombic中的Pmnb空间群，单位晶格常数为 a=6.008Å，b=10.334Å，c=4.693Å，单位晶格的体积为291.4m3。由于结构中的磷酸基对整个材料的框架具有稳定的作用，使得材料本身具有良好的热稳定性和循环性能。

LiMPO4中的锂离子不同于传统的正极材料LiMn2O4和LiCoO2，其具有一维方向的可移动性，在充放电过程中可以可逆的脱出和迁入并伴随着中心金属铁的氧化与还原。而LiMPO4 的理论电容量为 170mAh/g，并且拥有平稳的电压平台 3.45V。 其锂离子迁入脱出的反应如下所式： LiFe(II)PO4 <-> Fe(III)PO4 + Li+ + e- (1)

锂离子脱出后，生成相似结构的 FePO4，但空间群也为Pmnb，单位晶格常数为 a=5.792&Aring;，b=9.821&Aring;，c=4.788&Aring;，单位晶格的体积为272.4m3，锂离子脱出后，晶格的体积减少，这一点与锂的氧化物相似。 而LiMPO4中的FeO6八面体共顶点，因为被PO43-四面体的氧原子分隔，无法形成连续的FeO6网络结构，从而降低了电子传导性。另一方面，晶体中的氧原子接近于六方最密堆积的方式排列，因此对锂离子仅提供有限的通道，使得室温下锂离子在结构中的迁移速率很小。在充电的过程中，锂离子和相应的电子由结构中脱出，而在结构中形成新的FePO4相，并形成相界面。在放电过程中，锂离子和相应的电子迁入结构中，并在FePO4相外面形成新的LiMPO4相。因此对于球形的正极材料的颗粒，不论是迁入还是脱出，锂离子都要经历一个由外到内或者是由内到外的结构相的转换程。 材料在充放电过程中存在一个决定步骤，也就是产生 LixFePO4 / Li1-xFePO4 两相接口。 随着锂的不断迁入脱出，接口面积减小，当到达临界表面积后，生成的FePO4电子和离子导电率均低，成为两相结构。因此，位于粒子中心的LiMPO4得不到充分利用，特别是在大电流的条件下。

若不考虑电子导电性的限制，锂离子在橄榄石结构中的迁移是通过一维通道进行的，并且锂离子的扩散系数高，并且LiMPO4经过多次充放电，橄榄石结构依然稳定，铁原子依然处于八面体位置，可以做为循环性能优良的正极材料。在充电过程中，铁原子位于八面体位置，均处于高自旋(high spin)状态。

LFP在产业上的应用

LFP电池和一般锂电池同为绿色环保电池，但两者最大不同点是LFP电池完全没有过热或爆炸等安全性顾虑，再加上电池循环寿命约是锂电池的4~5倍，高于锂电池8~10倍高放电功率（可瞬间产生大电流），加上同样能量密度下整体重量，约较锂电池减少30~50%。因此受到军事、汽车、电池等等与电能相关领域的重视，锂电池厂纷纷投入这种新型动力锂电池的生产，目标市场就是电动自行车与电动公交车。

西班牙足球职业联赛

（Liga de Fútbol Profesional）

发展历史

西班牙的足球运动也是英国人引进的。1872年前后，居住在乌埃瓦的英国人开始从事这项运动，并很快在西班牙居民中引起了兴趣。上世纪末，英国人又将足球

引进巴斯克地区。于是，在西班牙各地陆续的成立了多家俱乐部，这其中就有著名的皇家马德里俱乐部和巴塞罗那俱乐部。1893年西班牙举行了首次首次正式的

足球比赛，这次比赛除了一些西班牙球队外还包括一些由英国商人和海员组成的球队。1902年，该比赛正式取名为西班牙锦标赛，它是一种友谊性质的比赛。

1900年前后，大部分的足球俱乐部成立自己的小协会，即现今西班牙足协的各地区协会。从1902年起，各地区协会开始酝酿成立西班牙足球协会。1909

年10月4日，在马德里俱乐部的倡议下，多家俱乐部的代表在西班牙首都成立了西班牙皇家足球协会，并于1913年加入国际足联。

1902年以前，西班牙所有的足球比赛都是地方性的，最多也只是省级或地方上的比赛。1902年，开始举办跨地区比赛，即后来的西班牙国王杯赛。西班牙国

王杯赛的参赛方式多种多样：1902-1903年是自由参加；1913-1940年由各地冠军队参加；1941年，参赛的是甲级、乙级和丙级比赛的冠军球

队；1942年由各地区冠军参加；1943年由14支甲级队和乙级联赛的冠、亚军共16支队伍参加；1944年可自由报名参加；1945-1947年，由

甲级和乙级各14支队伍参加；1948年和1949年由甲、乙、丙三个级别的所有球队参加；1950年只有14支甲级队和32支乙级队参加；1951和

1952年由12支甲级队和乙级联赛的冠亚军参加；1953年由甲级中的12支队和乙级中的32支队参加；1954-1955年由12支甲级队和乙级联赛

的两个冠军参加；1956年由14支甲级队和乙级联赛的两个冠军参加；1957年和1958年有16支甲级参加；1959-1968年由16支甲级队和

32支乙级队参加；1969年，又只有16支甲级队参加；1970年经多方磋商，终于决定由甲级、乙级、丙级三个级别的球队参加，这一决定一直沿用至今。

虽然早在1902年西班牙国王杯赛就初具规模，虽然西班牙皇家足球协会于1909年10月4日就宣告成立，但直到1928年11月23日，西班牙全国联赛

才千呼万唤始出来。由于西班牙国家足球队在1920年奥运会足球比赛中力夺银牌，大大的推动了西班牙足球运动的普及，各地足球俱乐部希望能创办一种新的比

赛，这样就有更多的比赛机会，以增加财政收入，从而应付日益发展的足球局面。经多方面的反复磋商，西班牙的联赛终于诞生了。但第一届西班牙甲级联赛实际上

是在1929年举行的。

现在，根据联赛的规定：甲级联赛的最后三支球队降入乙级联赛，乙级联赛的前三名升入甲级联赛。

西班牙足球职业联赛创办于1928年，1936年至1939年间由于受西班牙内战的影响而停办四年。在西甲联赛漫长的72年里只诞生过九位冠军：皇家马德

里（27次）、巴塞罗那（20次）、马德里竞技（9次，1939-1940、1940-1941作为阿维亚西昂队夺冠）、毕尔巴鄂竞技（8次）巴伦西亚

（4次）、皇家社会（2次）、皇家贝蒂斯（1次）、塞维利亚（1次）、拉科鲁尼亚（1次）。皇家马德里、巴塞罗那是仅有的两支始终屹立于西甲联赛的球队，

马德里竞技队在上赛季之前也曾岿然不倒，但晚节不保于去年不幸降级。

尽管近来不断有呼声要求精简联赛，但回顾历史，1995年的西甲联赛竟然开创了庞大22路诸侯中原逐鹿的先河。当时由于两家俱乐部没有能够按时上缴财政报

告而被足协勒令降级，但经过了漫长不懈的抗争之后，足协终于收回了他们原先的判罚，而西甲联赛也就史无前例地容纳了22家球队共同竞争。但混乱的赛制不久

便曝露了许多它无法调和的弊端，在经过反复权衡之后足协两年后决定精兵简政，重新将参赛球队的数量限制在20支。但此举遭到了众多中小球会的强烈反对，失

去甲级联赛的资格对于这些财政收入本不宽裕的俱乐部来说不啻于一场没顶之灾。而足协的顶头上司——欧足联此前却一再敦促削减联赛的编制，并曾经以扣除西班

牙球队参加欧洲赛事球队资格相威胁。

西班牙乙级联赛一共包括22支球队，而更低级别的联赛则是地区性的。不知出于何种想法，西班牙足协命名他们联赛的方式非常奇特，以英格兰联赛作为对比，他

们的顶级联赛称为超级联赛（premier

league）,第二等级的联赛叫做甲级联赛。而在西班牙乙级联赛被称做2A联赛，丙级联赛被命名为2B联赛（包括四个小组），更低级别的联赛则被作为丙

级联赛（共有20个小组）。这种混淆尊卑的冠名方式也许给予了俱乐部和队员们更多的尊重。

1999/2000赛季之前，甲级联赛最后三名自动降入2A联赛，而2A联赛的前三名也就顺理成章地获得下赛季参加西甲联赛的资格。这种升降级制度在

2000赛季得到了一些调整，甲级球队的末尾两名自动降级，而倒数三四名与2A联赛的三四名通过附加赛决定明年各自的命运。2A联赛的后两名降级，而2B

联赛四个小组的前四名共十六支球队重新分成四组通过附加赛决定四个升级名额。以下级别的联赛以此类推。

同英超联赛不同的一点是，西甲球队的后备队（被称做B、C队）参加低级别的职业联赛而不单独组建赛事。同一俱乐部两个不同级别的球队不能够在一个联赛同室

操戈。这方面最著名的例子是1979-1980赛季，拥有米切尔、布特拉格诺、桑切斯等当时欧洲足球未来之星的皇家马德里后备队（当时被称为卡斯蒂拉）通

过全队不懈的努力而赢得了当年的晋级资格，但苦于大哥皇家马德里队雄霸西甲联赛岿然不倒而只能悻悻地放弃了这个宝贵的机会。卡斯蒂拉还曾经闯入过西班牙国

王杯的决赛，当时的对手正是皇马一队，结果可想而知，他们被大哥无情地以6：1蹂躏。另一个例子是巴塞罗那队，由于他们的B队在2A联赛中表现疲软最终跌

入2B联赛。而原本中规中矩巴塞罗那C队却因此遭受了不白之冤被迫降入丙级联赛。

为了避免不公平竞争，西班牙足协明文禁止23岁以上的球员（拥有职业合同的球员年龄被放宽到25岁）在同一家俱乐部的不同级别球队之间的“转会”。与英格兰球会允许受伤的球员可以到后备队去恢复状态的做法不同，西班牙足协禁止高级别球员拿后备队作缓冲的行为。

球员转会在西班牙足坛有各种各样严格的规定，这点同英格兰较为宽松的政策也形成了对比。西班牙和欧盟球员被禁止一个赛季中在同等级的球队之间的转会行为，

一家球会每个赛季的25名注册球员也必须是固定的。12月15日之后的一个月可以供那些在球队中没有能参加够一定场次比赛的球员寻找他们的新东家。

1999-2000赛季之前，一支球队所能拥有的非欧盟球员最多为六名。而他们中间只有四人允许同时上场，从2000/2001赛季开始非欧盟球员的人数

被限定到五名，据称今后这个数在还将被进一步缩减。

拉里弗林特出版物公司

即Larry Flynt Publishing Group（LFP），因出版比《playboy》更加色情的刊物《hustler》而成为百万富翁。其创始人拉里·弗林特在美国是非常富有争议的人物，有人认为他是贩卖色情文学的恶棍，有人认为他是言论自由的斗士。拉里·弗林特1942年11月1日生于肯塔基州(Kentucky)一个与世隔绝的山里，从小父母离异，生活艰辛，少年时代就跑到城里讨生活。在海军服役几年之后，他回到俄亥俄州代顿的家，那时他母亲住在那里。在那儿，他买下了一个酒吧，并把它改造成了一个成功的脱衣舞夜总会。在俄亥俄又开了几家类似的夜总会之后，弗林特开始向他的客户派送一册时事通讯，这册时事通讯充当了1974年开始出版的《皮条客》的创刊号角色。这本杂志的内容被认为是色情的，它刊登残疾人、孕妇、和老年妇女的裸体画以及赤裸裸的色情照片。公众对此公开抗议，并由此引发了几场言论自由与色情文学之间的官司。