即非整比化合物

nonstoichiometric compounds

各类原子的相对数目不能用几个小的整数比表示的化合物。非整比化合物有两种类型：①化合物中某一种原子短缺（ 如WO3-δ，UH3-δ），或过多（ 如Zn1+δ，UO2+δ ）；②在层状结构的夹层之间嵌入某些中性分子或金属原子（ 如LiδTiS2）。非整比化合物与其母体化合物的不同之处在于：它们的组成可以改变，呈现深的颜色，具有金属性或半导体性和不同的化学反应活性，还有特殊的光学和磁学性质。非整比化合物常见于过渡元素的二元化合物，如氢化物、氧化物 、硼化物、碳化物、氮族化物、硫族化物等。

在600～1200℃将氧化锌 ZnO 晶体放在锌蒸气中加热 ，晶体变为红色氧化锌Zn1+δO ，是N型半导体。由于过量锌原子进入晶体的间隙位置，导电性增加。

嵌入型非整比化合物包括：①笼形化合物。外来的分子进入基质化合物的空巢中，例如氙的水合物 Xe·xH2O晶体中，氙原子位于由20个水分子组成的五元十二面体的笼形结构的中心。②夹层化合物。如碱金属原子进入过渡金属元素硫化物的夹层之间。③分子筛化合物。外来分子嵌入基质的三维结构通道之中。已知的嵌入型化合物基质有百种以上，每一种都可 以容纳 许多种 外来分 子，例如，仅石墨就可以容纳1.2万种外来分子和原子。

最近的研究表明，该类化合物大致包括以下几类：

(1)由两种或多种金属共熔形成的合金体系。由于各类合金可能存在多种相平衡点，因而形 成了多种组成可变的合金化合物。如大家所熟知的钢，由Fe与C组成的二元体系中，由于组成的不同可形成奥氏体、莱氏体、马氏体和珠光体等不同的相。

(2)在岩盐体系中，晶格中由于生成极小部分的缺陷而呈现特殊颜色的化合物，如下钠蒸气中加热氯化钠形成Na+δCl(δ＜＜1)，是一种浅绿色化合物。

(3)许多过渡金属的氧化物、硫化物、氮化物、碳化物或氢化物，这些具有丰富的物理和化学性质的化合物一般都是非等比化合物。