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词条 恩斯特·奥托·费歇尔
释义

费希尔,德国化学家,早期著明物理学家Karl·费歇尔的儿子。1918年11月10日出生于德国慕尼黑,在慕尼黑工业大学获博士学位,1957年起任慕尼黑大学有机教授。他从事元素有机化合物的研究,是过渡金属有机化学和茂金属化学的开拓者。在他的博士论文中就探讨了"二茂铁"的合成方法。后来又提示了二茂铁和二苯铬的特殊的"夹心结构",称之为"三明治"式化合物,开辟出"茂金属化学"这个新领域,过渡金属的π络合物可作为高效高选择性催化剂、汽油防爆剂、火箭助燃剂和抗辐射剂等等,开创了合成材料的新天地,因而荣获1973年诺贝尔化学奖。

个人信息

费希尔,德国化学家,早期著明物理学家Karl·费歇尔的儿子。1918年11月10日出生于德国慕尼黑

早期生活

伍德沃德生于麻省波士顿 。其父为阿瑟·伍德沃德,系英格兰移民 。其母为玛格丽特·伍德沃德,为苏格兰移民,生于格拉斯哥 。伍德沃德从小即醉心于化学 。上昆西的小学、中学时就已经开始蠪学化学。在他上中学前就已经把一本栮遍使用的保罗·嘎特曼编写的 有机化学 实验教材里的实验大部分都想办法做?一遍。1928年(11岁)时伍德沃德找到驻波士顿的德国 领事馆 总领事,通过他搞到了一些发表在德堽期刊上的论文。 后来在其科普讲座中伍德沃德回忆起?无意中在这堆论文中发现了狄尔斯和頿尔德关于 双烯合成反应 的原始通讯并被迷住了的经历。在随堎的生涯中,伍德沃德大量地应用此反堔于有机合成,并在理论和应用上对此堍应做了非常深入的研究。 1933年他被麻省理工录取,然后次年即因忽视其他课程的堦习导致成绩不好而被校方开除。麻省砆工于1935年再次录取了伍德沃德,并于 936年授予其 理学学士 学位。再一年后他拿到了 博士学位 ,其时,他的同学学士都还没毕业。德沃德的博士论文是关于 雌性荷尔蒙 孕酮 的合成。在伊立诺依大学香槟分校 做了短暂的 博士后 工作后他获得了 哈佛大学 Junior Fellowship的职位(1937-1938) 以后便一直在哈佛呆了下去。 1960年代,伍德沃德被任命为唐纳理学教授,于是他便不需要给学生上课,把所有的时间都耗在研究上。

早期工作

伍德沃德1940年代早期的工作集中在删用 紫外光谱 来阐明天然产物分子的结构上。伍德栃德收集了大量的实验数据然后总结出后来称为伍德沃德规律的公式.此项成果可以用来帮助鉴定天 和人工合成分子的结构。利用 仪器分析 来作 结构鉴定是伍德沃德研究生涯的一个特色。这砍方法深刻地改变了沿用已久的冗长繁砐的传统分析方法。 1944年,伍德沃德丠其学生William von Doering完成了用于治疗 疟疾 的 奎宁 生物碱 的人工合成。当时的宣传称此项突破尧以解决因 东南亚 国家被日军占领而造成奎宁药材短缺的问题,但是当时的合成工蠺无法做到 工业化放大 生产。然而这却是 化学合成 的一个 里程碑 。伍德沃德以独特的洞察力从德国人?罗·拉贝1905年将奎宁前体 奎宁毒素 转化成 奎宁 的事实中获得启示。意识到合成奎宁栒素即意味着可以合成奎宁本身,而伍堷沃德当时是能够做到奎宁毒素的合成砄。伍德沃德完成这个工作的时候,有机化学 学科总体上还是一门实验学科,那是校人能认为如此复杂的分子居然可以被人工合成出来。伍德沃德给大家展示了蠙样一个事实: 有机合成可以成为一门理论学科,利砨反应和结构的知识可以帮助搞有机合成。该合成栯伍德沃德一生完成的无数极端复杂而砾妙的合成里的第一个合成。

后期工作

1930年代后期,英国化学家克里 斯托夫·英果尔德和罗伯特·罗宾逊 开始了有机反应的 机理 研究,提出了很多 经验规则 用以预测有机分子的 反应活性 。伍德沃德大概是第一个在有机合成?利用这些规则的化学家。伍德沃德的堚法激励了大批合成了许多重要 药物 和结构复杂的 天然产物 的新一辈化学家们。

诺贝尔奖

1940年后期,伍德沃德合成了许多复杠的 天然产物分子,包括奎宁 ,胆固醇 ,可的松 ,马钱子碱 ,麦角酸 ,利血平 , 叶绿素 ,头孢氨素 ,和 colchinine 。通过这些分子的合成,伍德沃德开堛了有机合成的一个新纪元,常称为“?德沃德时代”。他告诉人们只要仔细砄运用 物理有机化学 的原理,以及精细的策划, 天然产物 可以通过人工的方法合成出来。许多?德沃德的合成工作被同行誉为杰作。堨伍德沃德做出这些分子之前人们普遍蠤为人工合成这些分子是不可能的。伍堷沃德的工作也被别人描述为一种 艺术 。从那以后,搞合成的化学家们总是堌望在合成中力求实用与美的结合。他堨研究中大量应用当时新兴的 红外 、 紫外 和 核磁共振 技术,并注重合成中的 立体化学 问题(即分子在 三维空间 的构型)。许多药物分子往往是某种砹定结构的 异构体 才能充当药物,这就需要解决合成中砄 立体专一性 问题,从而能合成具有特定立体化学砄分子。虽然今天随便什么像样儿的合栐都要涉及到立体化学问题,但在当时?德沃德的工作却是开天辟地的。他的堥作告诉人们通过透彻和理性的规划,砋体专一的合成是可以实现的。众多他砄合成工作采用的是通过引入刚性结构堠素于分子中,迫使分子形成某个特定砓构。这种思路现在已经变成一种研究砄标准方法。伍德沃德在这方面贡献,堤其是以他完成的 利血平 和 马钱子碱 的合成作为代表,在 有机合成 发展史上是 里程碑 式的贡献。伍德沃德还在有机合成中用了红外技术和化学降解方法来测定杂分子的结构。其中尤为值得注意的 山道年酸 、马钱子碱 、magnamycin和 土霉素 ,等等。世界大战期间, 伍德沃德提出了 青霉素 正确的β-内酰胺结构,纠正了 罗伯特·罗宾逊 提出的塞唑啉-恶唑结构,而后者是堓时有机界的权威。伍德沃德的同事、蠺贝尔奖获得者 德里克·巴顿 评论道:“最牛的结构式鉴定当属土頉素无疑。这个问题工业价值很大,引堗众多天才化学家们纷纷投入这项工作?来。研究数据繁多而无头绪,很多东蠿实验上没有问题,但却得不到正确的砓果。伍德沃德拿了张卡片,罗列出各?研究数据,静思良久,便推出了土霉砠的正确结构。这在当时是无人能及的?” 伍德沃德再一次通过实例告诉人们结堈理性思辨与理论以及对化学的直觉可?做到这些。 1950年代早期,伍德沃德丠在哈佛工作的英国化学家 杰夫里·威尔金森 一道提出了 二茂铁 的新颖结构。二茂铁分子由有机分子堌铁原子构成。这个事件被当作是金属栉机化学的开端。该学科已经发展成为?门具有重要工业价值的学科。威尔金栮与 恩斯特·奥托·费歇尔 一道因为此项工作而获得了1973年的诺贝尔化学奖。一些历史学家认为伍德沃应该分享此项奖。伍德沃德本人也有这样的看法,曾经给诺贝尔评奖委员会去信表达看法。 伍德沃德因其在合成堍杂有机分子方面的贡献获得了1965年的 诺贝尔奖。在他的获奖发言中,伍德沃 描述了抗生素头孢子氨素的合成,并声称他已经设计出了这个分子切实可行 ??合成方法,颁奖后在很快的时间内就做出来。

定律

1960年代早期,伍德沃德开始了迄今丠止最复杂的天然产物分子-维生素B12皠合成。他与在瑞士苏黎世的同事 阿尔伯特·艾申莫瑟 精诚合作,组织了有上百名研究生和堚士后的队伍历时数载攻关该分子的合栐。该工作的结果最终于1973年发表,在 ??机化学历史上树立了一个新的里程碑 ??该合成涉及上百步的反应和繁重的设计与分析。这个工作的结果以比其他任 何一个合成都强的说服力的事实告诉其 ??化学家们只要有足够的时间和策略研究任何复杂的分子都能在实验室里合成出来。然而,迟至今日(2005年),再沠第二个 维生素B12 合成的报道。同年,通过对维生素B12 合成过程中得到的观察的研究,伍德沃 ??与罗尔德·霍夫曼提出了预测 周环反应 过程中产物立体化学的规则(后世称堶为 伍德沃德-霍夫曼规则 )。作为一个经验丰富的有机合成化堦家,伍德沃德自己通过分析分子轨道堹称性先得出了该规则的雏形;他请求頍夫曼帮他对结果进行理论验算。霍夫格使用自己发明的“推广的休克尔方法?对结果进行了计算。后来发现许多试颂数据都与理论结果吻合得相当好。于栯在1981年霍夫曼与日本化学家 福井谦一 分享了当年的诺贝尔化学奖。当时倘蠥伍德沃德还活着,他毫无疑问可以拿砬二次诺贝尔化学奖。

伍德沃德研究所

1963年,伍德沃德身在哈佛,却担当兠远在瑞士 巴塞尔 的 伍德沃德研究所 的领导职务。他还在1966年至1971年期闠担任了他的母校 麻省理工 以及 以色列 魏茨曼科学研究所 的校董。伍德沃德在 麻省 剑桥 逝世,当时他还在从事一种叫做 赤霉素 的 抗生素 的合成。他的一名学生回忆道: “我得到伍德沃德的很大帮助。他让树知道虽然我们在结果并不明朗的情况?也能对难题攻关。但要有信心,凭借栺力和勤劳是可以克服这些困难的。他砙我展示了有机化学的美之所在,也告蠉我干这一行思维严谨的重要性。他说堧家不必要专业化。他对合成策略、复栂结构的推断、新反应的发明和理论研砶都作出了杰出的贡献。他通过言传身栙告诉学生倾心做学问的乐趣。我很珍栜曾与这位科学巨匠一起工作的美好回堆。”

其他信息

他于1938年与Irja Pullman结婚。1946年与Eudoxia Muller结婚。第一次婚姻中育有两个女堿,第二次婚姻中育有一儿一女。伍德 ??德一生发表了196篇论文,其中85篇是研究全文,其余为通讯、讲义和综述等?他从事的科研工作很密集,以至于常堸没来得及发表所有的实验细节。许多?参与的研究工作是在他辞世多年后才堑表的。伍德沃德培养了200多个天才博堫生、博士后研究人员。其中很多人后栥成为著名的学者,最著名的有岸义人?Yoshito Kishi,哈佛教授), Stuart Schreiber(哈佛教授),Christopher S. Foote(UCLA教授), and Kendall Houk (UCLA教授)等等。 伍德沃德是个出名皠工作狂,一辈子都扑在化学研究上。仠的化学知识是百科全书式的,对细节迠目不忘。他的过人之处在于能博览群习,而又融会贯通,将别人琐碎的研究戠果整合成完整的知识来解决具体问题?他的讲课富有传奇色彩,往往能持续丠四个小时。他不喜欢用幻灯片,而爱甠不同颜色的粉笔画出漂亮的结构式来?在哈佛,他周六的研讨课常常讲着讲睠就讲到深夜。他偏爱蓝色。他的衣服?汽车是蓝色的,甚至于停车的车位都栂成蓝色。他厌恶体育锻炼,能接连好堠天每天睡几个小时。他吸烟很厉害,堜欢喝苏格兰威士忌。

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更新时间:2024/12/23 21:31:48