碘量法

方法概要

滴定方式

指示剂与淀粉的影响因素

碘量法

碘量法是氧化还原滴定法中，应用比较广泛的一种方法。这是因为电对I2-I-的标准电位既不高，也不低，碘可做为氧化剂而被中强的还原剂（如Sn2+，H2S）等所还原；碘离子也可做为还原剂而被中强的或强的氧化剂（如H2SO4,IO3-,Cr2O72-,MnO4-等）所氧化。

方法概要

原理：碘量法是利用的I2氧化性和 I-的还原性为基础的一种氧化还原方法。

基本半反应：I2 + 2e = 2 I-

I2 的 S 小：20 ℃为 1.33×10-3mol/L

而I2 (水合) + I-=I3- (配位离子) K = 710

过量I-存在时半反应。

滴定方式

（1）直接滴定法——碘滴定法

I2 是较弱的氧化剂，凡是E0’( E0 ) < 的物质都可用标准溶液直接滴定：

S2-、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc等

滴定条件：弱酸（HAc ，pH =5 ）弱碱（Na2CO3，pH =8）性溶液中进行。

若强酸中： 4I- + O2(空气中) + 4H+= 2I2 + H2O

若强碱中： 3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O

（2）间接碘量法——滴定碘法

I-是中等强度的还原剂。主要用来测定: E0’( E0 ) <的氧化态物质：

CrO42-、Cr2O72-、H2O2、 KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2-

例：Cr2O72- + 6I- +14H+ +6e = 2Cr3+ +3I2 +7H2O

I2 + 2 S2O32-= 2 I- + S4O62-

在一定条件下，用I-还原氧化性物质，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。

（此法也可用来测定还原性物质和能与 CrO42- 定量生成沉淀的离子）

间接碘量法的反应条件和滴定条件：

①酸度的影响—— I2 与Na2S2O3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。

若在碱性溶液中：S2O32-+ 4I2 + 10 OH-= 2SO42-+ 8I- + 5H2O

3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O

若在酸性溶液中：S2O32-+ 2H+= 2SO2 + Sˉ+ H2O

4I- + O2 (空气中) + 4H+= 2I2 + H2O

②防止 I2 挥发

i ) 加入过量KI（比理论值大2~3倍）与 I2 生成I3-，减少 I2挥发；

ii ) 室温下进行；

iii) 滴定时不要剧烈摇动。

③防止I- 被氧化

i) 避免光照——日光有催化作用；

ii) 析出 I2后不要放置过久（一般暗处5 ~ 7min ）；

iii) 滴定速度适当快。

指示剂与淀粉的影响因素

（1）适用 pH : 2 ~ 9：淀粉指示剂在弱酸介质中最灵敏，PH〉9时，I2易发生歧化反应，生成IO、IO3， 而IO、IO3不与淀粉发生显色反应，当PH〈2时，淀粉易水解成糊精，糊精遇I2显红色，该显色反应可逆性差。

（2）使用直链淀粉：直链淀粉遇碘显蓝色，支链淀粉遇碘显紫色，且颜色变化不敏锐。

（3）50% 乙醇存在时不变色：醇类的存在降低指示剂的灵敏度，在50%以上的乙醇中，淀粉甚至不与碘发生显色反应。

（4）T -?灵敏度ˉ；

（5）间接法滴定时近终点加入。

⑹ 淀粉指示剂最好在用前配制，不宜久存，若在淀粉指示剂中加入少量碘化汞或氯化锌，甘油、甲酰胺等防腐剂，可延长贮存时间。配制时将淀粉混悬液煮至半透明，且加热时间不宜过长，并应迅速冷却至室温。