词条 | 双自由基 |
释义 | biradical;diradical 又称双游离基。 指具有两个(不一定要求定域)自由基中心、电子总数为偶数的分子。 这两个自由基中心基本上是彼此独立的,如相互作用较强时,通常视为准双自由基。若两个自由基中心同处于一个原子中时,相互作用必然很强,这类物种如卡宾、氮宾等。 双自由基的最低三线态能量通常低于或最多略高于其最低单线态的能量。自由基中心相互作用极弱的双自由基可视为一对定域的双线态。双自由基最低能量状态经理论处理后表明,存在着两个未饱和价(比价键理论推定的价键数少1):主价键结构中有两个表示未配对电子的圆点如·CH2CH2CH2CH2CH2·,在低能分子轨道组态中的两个近似于非键分子轨道中只有两个电子。 |
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