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词条 柯塞尔原子模型
释义

1916年,德国化学家柯塞尔(Kossel)在考察大量事实后得出结论:任何元素的原子都要使最外层满足8电子稳定结构

柯塞尔和路易斯的化学键概念

1916年,德国的柯塞尔(W.Kossel)和美国的路易斯(G.N.Lewis)分别提出了两种化学键理论,从而从不同对象出发阐明了两种化学键概念。

柯塞尔着重研究了极性化合物,也就是现在所说的离子型化合物。他原则上以玻尔的原子模型为基础,建立了一种原子结构理论。他将原子中的电子分成两部分:一部分是外层价电子,决定或制约着化学相互作用,外层电子在轨道上的行为表现在光谱上,因此,外层价电子也决定或制约着原子光谱;另一部分是内层电子,与原子核结合较为牢固,对原子的化学相互作用影响较小。他还指出,元素在周期表中的位置决定了序号,而序号等原子中正电荷数或电子总数。原子在周期表中从一原子到另一原子,在达到稳定电子构型以前,轨道上的电子数依次增加,达到稳定电子构型以后,开始填充下一个新电子层。基上述模型,科塞尔阐明了极性键(即离子键)的形成机理。他指出:当两种不同元素的原子发生相互作用时,每一原子都力图通过失去电子或获得电子使自己的外层达到稳定构型,也就是填满八个电子;由一原子失去电子,另一原子得到电子,由此形成正、负离子,它们之间依靠静电吸引彼此结合形成化合物。

根据柯塞尔的理论,离子型化合物中的化学键被归结为正、负离子之间的静电相互作用;在这里,化学键(确切地说是离子键)就是库仑力或库仑相互作用,库仑相互作用就是化学键。离子型化合物中原子之间的短线,代表着这种相互作用,换句话说,原子之间连线背后是静电力。

柯塞尔的化学键概念和理论科学地解释了离子型化合物的形成,可是在解释非极性分子时则遇到了困难。路易斯的理论恰恰解决了这个困难。路易斯为了阐明非极性分子的化学键的形成机理,提出了一些基本假设。他提出:每一原子都有个核,在通常化学变化中保持不变,核中有多余的正电荷,其数值与该元素在同期表中族的号数相同;原子由核与外壳组成,在中性原子的外壳中所含有的电子数等于核中多余的正电荷数,壳层中的电子数在0至8之间变化;原子电子壳中的电子都有形成偶数的倾向,尤其是倾向于形成8个电子的八隅体;两个原子壳层相互渗透,也就是说,每一原子中的外部电子都可以进入两个原子的外壳成为共享的。这个假设是路易斯提出的各种假设中的核心,该假设在路易斯头脑中产生了一个非常重要的思想,就是电子外壳达到八隅体的稳定结构可以通过不同途径实现,一种途径,如科塞尔提出的,通过电子从一原子到另一原子的转移,使每一原子电子壳达到八隅体,另一种途径则是通过两个原子共享电子,也可以使每一原子的电子壳达到八隅体。这第二种途径是新的思想、新的内容,是路易斯理论的精髓。路易斯在1916年发表的论文《原子和分子》中已经提出了用两点表示两个电子的设想,1923年在《价键及原子和分子的结构》一书中明确提出了“电子对”概念,用两点表示单键,四点表示双键,六点表示三键,如Cl∶Cl,H∶H,H∶O∶H

路易斯提出的电子对键及其表示方法,直到今天仍在一些化学文献中应用着。依据路易斯的理论,化学键是两个原子共享的电子对,是雷姆赛思想的继承和发展。在雷姆赛的理论中,Na和Cl之间以E(电子)相连接,但他没有说明是一个电子还是几个电子,更没有说明,这种电子与原子结构有什么关系;在路易斯的理论中,原子之间的化学键是电子对,由于共享电子对使每一原子的外层电子成为八隅状态并使两个原子结合成分子。很明显,在路易斯理论中,电子对是化学键的物质承担着,一对电子就代表了一根键,因此,化学键是由电子对实现的化学相互作用。

柯塞尔和路易斯的理论表明,存在着两种类型的化学键,而这两种键实际上反映了两种典型的或极限情况,在这两种键之间存在着过渡形式。路易斯已经提出了这种思想,并引入了电子沿键发生偏移的概念,解释了分子中化学键的极性及其不同的表现程度。这个思想的进一步发展与有机化合物结构理论有着密切的联系,在此不赘述。这里需要指出的是,科塞尔和路易斯的化学键概念,从形式上看是有区别的,前者反映了离子间静电相互作用,后者反映了电子对的结合作用;但是,从实质上看又是有联系的,科塞尔理论中强调的静电相互作用,是电子转移的结果,因此本质上也是电子的行为。此外,路易斯的化学键概念是又一个新起点,同时也存在着缺点和不足。首先,路易斯所描述的原子模型,既不同于卢瑟福的原子有核模型,只是一般地区分了内部和外部,也不同于波尔的电子结构理论,没有考虑光谱学资料,在这个意义上说,不是前进而是后退,他还采用立方体模型解释化学反应,虽然也能说明一些经验事实,但也有很大局限性;其次,路易斯的电子对键,实质上是一种静态的几何结构模型,它给人以错觉,似乎电子对在两个原子之间凝固不动,在思想实质上与玻尔电子运动观念是矛盾的,诚然,在这种不足中也存在着合理的抽象,正是从静态的观点抽象出了电子对键概念,才使化学键概念具体化,推动了化学键理论的发展,但是它毕竟是一种抽象,没有反映电子运动的真实情况,正是这些方面刺激了进一步探索,使化学键理论获得了进一步发展。

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更新时间:2025/3/1 5:38:57