回火二次硬化(secondery hardening of tempering)

合金钢回火时，硬度一回火温度关系曲线在500～600℃出现第二个极大值的现象。回火二次硬化的起因，一是合金马氏体在高温回火时合金碳化物的脱溶，引起马氏体回火二次硬化；二是残留奥氏体的二次淬火，即回火后冷却时转变为马氏体。

Fe—C和Fe—M—C(M为碳化物形成元素)马氏体回火后硬度和回火温度的关系曲线分为4类(见图)：曲线1为Fe—C马氏体；曲线2为低合金马氏体，硬度随回火温度提高而下降的趋势略减缓；当马氏体含中强碳化物形成元素铬，数量达到一定范围(或还配有少量钨、钼)时，由于铬的合金碳化物(Cr23C6、Cr7C3)的析出，硬度下降率将在析出温度减小，如曲线3所示；当马氏体中含有足够量的强碳化物形成元素钼、钨、钒、铌和钛等时，尤其再配以适量的铬，则于500～600℃析出MO2C、W2C、VC、NbC和TiC等简单合金碳化物，引发硬度曲线的第二个极大值(曲线4)，称为马氏体回火二次硬化。

高合金钢中残留奥氏体稳定性较强，500℃以下回火不发生转变；500～600℃回火保温时亦不发生相变，而在冷却时发生二次淬火转变为马氏体。但二次淬火马氏体还须回火(韧化)方能投入服役。因此，钢的二次硬化能力实际上仅取决于合金马氏体二次硬化的过程：析出物的本质和数量，而与残留奥氏体二次淬火无关。