任何一个给定电极都含有一定浓度的自由电子, 在一定温度下电子供出的倾向受电极双电层堆集电荷的强烈影响. 即电极供出电子的能力不但由电极上自由电子的浓度决定, 而且受制于电子的有效程度. 而后者与电极上堆集的电荷有很大关系. 综合考虑以上两因素, 定义电极上电子有效浓度为电子活度, 记作E , 其负对数记作pE . 电子活度越大或pE 越小, 电子供出电子的倾向越大.