词条 | 电荷迁移跃迁 |
释义 | 电荷迁移跃迁与某些有机物相似,不少无机化合物会在电磁辐射的照射下,发生电荷转移跃迁,产生电荷转移吸收光谱。 一般说来,配合物的金属中心离子(M)具有正电荷中心,是电子接受体,配位体(L)具有负电荷中心,是电子给予体,当化合物接收辐射能量时,一个电子由配位体的电子轨道跃迁至金属离子的电子轨道,如下式表示: 这种跃迁实质上是配位体与金属离子之间发生分子内的氧化—还原反应。 不少过渡金属离子与含有生色团的试剂反应所生成的配合物及许多水合无机离子,均可发生电荷转移跃迁而产生吸收光谱。如: 此外,一些具有d10电子结构的过渡金属元素所形成的卤化物,如AgBr、PbI2、HgS等,也是由于这类电子跃迁而呈现颜色。一些含氧酸根在紫外—可见光区有强烈吸收,也属于电荷转移跃迁。 电荷转移跃迁所需的能量(或吸收辐射线的波长)与电子给予体的给电子能力(即电子亲合力,或还原能力)及电子接受体的电子接受能力(或氧化能力)有关。如SCN-的电子亲合力比Cl-小,则它们与的配合物发生电荷转移跃迁时,SCN-所需的能量比来得小,吸收的波长较长,呈现在可见光区,而吸收的波长较短,呈现在近紫外光区。 电荷转移跃迁的最大特点是摩尔吸光系数较大,一般。因此,这类吸收谱带在定量分析上很有实用价值。 |
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